不同合成方法对LiNi13Co13Mn13O2材料电化学性能的影响.pdfVIP

1792 动 能曹孝 许 02材料电化学性能的影响‘ 不同合成方法对LiNi，／3Co。／3Mn。／3 成雪莲，王 瑾，王子港，杨 朗，杨 晖 (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京210009) 摘要： 通过固相自引发基团置换反应，流变相法和 次被何雨石提出[10。，它以醋酸盐和草酸为起始原料， 固相自引发基团置换一流变相法3种方法成功制备出 通过球磨促使醋酸盐和草酸间发生固相自引发基团置 LiNil／3Col／3MnI／302材料。XRD、SEM和电化学测试换反应生成草酸盐前驱体，经进一步热处理使草酸盐 表明，固一流法制备的样品具有最稳定的二维层状结构 和最小的阳离子混排度及最佳的微观形貌和电化学性 相法，将原料直接混合成糊状，加热搅拌成为流变相后 能。在2．8～4．3V区间内O．2、0．5、1和2C下的放电经密闭反应，烘干，烧结制得性能良好的LiNi¨。Co。．，s 比容量分别为185．9、169．9、157．5和134．7mAh／g。o：产物。固相基团置换反应一流变相法是在固相自引 0．5C下的循环测试表明，20次循环后电极的放电比发基团置换反应的基础上引入流变相法，由于固体微 容量为143．9mAh／g，容量保持率为84．7％。提高充粒和液体物质是混合均一的流变体，加之在一定的温 电截止电压到4．6V，能极大地提高材料的充放电比容 度和压力下，微粒表面被有效地利用，流体能充分地进 量，首次放电比容量为197mAh／g，同时，不可逆容量行反应及热交换，可以弥补由单一的机械球磨引发的 增大。 固相基团自置换反应的不足，制得性能优异LiNit／。 关键词： 固相反应一流变相法；LiNil，3Col，3Mnl／302； C01／3Mnl／302正极材料。 倍率性能：容量保持率 本文通过固相自引发基团置换反应、流变相法和 中图分类号： TM912．9 文献标识码：A 固相自引发基团置换反应一流变相法3种方法制备 文章编号：1001-9731(2010)10—1792—04 和电化学性能进行研究，分析存在差异的原因并进一 1 引 言 步验证固相自引发基团置换反应一流变相法的优越性。 近年来，掺钴或不掺钴的锂镍锰氧化物作为最有 2 实 验 可能替代LiC002的材料得到广泛的研究n一]，其中 LiNil，2Mnl，202[41和LiNil，3C01，3Mnl，302[51受到较多 m 的关注，二者工作电压略低于LiCoO：，但在可逆比容(C2 量较高。其中LiNimMn。／zOz制备困难，且晶体结构 并未完全确定，因此，与LiCooz具有相同结构(空间 分数)的蔗糖。(1)}JD入适量的去离子水，在80℃的恒 群为R3m，No．166)的LiNil／3Col／3Mnl／302更具发展 温水浴锅中搅拌2h得到黏稠的流变相混合物，将此混 潜力。LiNil／。CoI／。Mnl／302具有优异的倍率性能[6]和 热稳定性[7]。进一步研究发现，以不同方法制备的 合物放在密封罐中，100℃恒温10h后取出烘干得到前 驱体。记为流变相法；(2)置于球磨罐中，球磨4h制得 LiNil／3Col／。Mn。／。02材料，在微观形貌、结构和电化学 粉红色浆料，取出浆料烘干得前驱体。记为固相自引 性能方面都有所不同。如Ohkuzu等[63通过氢氧化物 发基团置换法；(3)先置于球磨罐