程序升温气化碳气化反应的机理及热分析动力学研究.pdf

2009 年 第 12 期 化学工程与装备 2009 年 12 月 Chemical Engineering Equipment 21 碳气化反应的机理及热分析动力学研究 1,2 2 1 李金莲 ，汪 琦 ，李艳茹 （1．鞍钢股份公司技术中心；2 ．辽宁科技大学，辽宁 鞍山 114004） 摘 要：采用热分析 (TG 、DTG 、DSC)技术，进行不同升温速率(10℃/min ，,20℃/min ，30℃/min)下 碳气化反热分析研究。结果表明：在线性升温条件下，碳气化反应分为反应放热的缓慢阶段和吸热的 快速阶段。慢速气化阶段呈现放热的原因是 CO2 在固体碳表面发生吸附作用热大于气化反应热。通过 Coats-Redffen 法求解动力学参数，得出慢速和快速气化阶段的活化能分别为 65.68～33.38 kJ·mol-1 和 -1 159.26～105.58kJ·mol ，并随升温速率的提高而降低。 关键词：碳气化反应；反应热；热分析动力学 前言 （t ）时的质量；m —最终质量； 气化反 碳气化反应是一个非常重要的工业反应，同时 ∞ 碳气化反应又是铁氧化物/碳混合物还原过程中耦 应速率： 合气- 固反应之一，也可能是铁氧化物/碳混合物还 da Δα Δα − Δα 原过程的限制性环节。许多学者采用失重法进行了 i+1 i （2 ） dt Δt t − t ， ， 碳气化反应动力学研究[1 2 3] ，结果表明碳气化反 i+1 i 应由低温缓慢阶段和高温快速阶段两步骤完成，但 da 式中： —反应失重速率，1/ s ；Δα —微 并没有关于检测反应热相关报道。 dt 本文采用综合热分析技术同时测量碳气化反 小时间内的转化率；Δt —计算机数据保存间隔值， 应 TG-DTG-DSC 曲线，进行反应机理和热分析动 s 。 力学分析。 若实测单位质量气化反应热为ΔH (mJ·mg-1) ， 1 实验方法 根据 DSC 曲线的热速率dH dt (mW 或 mJ·s-1) ，则 热重仪为法国 Setaram 公司生产的Labsys 综合 热分析仪。试样为石墨型纯碳粉（碳质量分数为 实测单位质量反应热ΔH 的计算式： 99.99% ），质量为 8mg 左右，铂金坩锅直径为 3mm 。 ∫t+1dH dt × dt 实验在流量为 30mL/min 的 CO2(99.99%)气氛中进 ( ) t （3 ） ΔH t