HPWA／SBA-15催化合成十二烷基苯.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 27O CHEMICALENGINEERING OFOIL GAS HPWA／SBA一15催化合成十二烷基苯 刘传宾 沈 健 杨丽娜 (辽宁石油4k5_v-大学石化学院) 摘 要 采用负载磷钨酸的SBA一15分子筛作为催化剂 ，以苯和十二碳烯为原料 ，经烷基化反应 合成十二烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了反应温度，空速，磷钨酸负载量以及苯烯摩尔比等 反应条件对催化剂性能的影响。研究结果表明，磷钨酸的最佳负栽量约为 30％，最佳反应条件为反应 温度 180℃，空速为2．0h～。苯烯摩尔比为 10：1。研究结果表 明负载HPWA的SBA一15催化剂具有较 好 的催化活性和稳定性 。 关键词 SBA一15 催化剂 苯 烷基化反应 十二烷基苯 直链烷基苯 (LAB)是精细化工产品的重要中间 体 。LAB具有烷基芳烃的各种特征化学反应，即芳环 上可以发生磺化、硝化、烷基化、溴代等反应，经过上述 各种化学反应可生成大量具有现实和潜在工业价值的 产物 …。传统上苯与长链烯烃烷基化生成直链烷基 苯的催化剂是 HF、A1C1”BF”H3PO 、H2SO 等 Friedel — Crafts型催化剂 ，但 由于这些催化剂都有腐蚀性 ， 给设备维护，安全生产带来一系列问题。而且随着经 济的发展、技术的进步，对环保要求越来越严格 ，因此 对于无腐蚀性 的负载型催化剂的研究 13益受到人们的 重视 。 模板剂 ，以正硅酸乙酯 (TEOS，分析纯)为硅源。合成 磷钨酸有非常强 的酸性 ，主要用于均相和非均相 过程 ：将4gP123溶解在98g去离子水 中，在 40~C的 有机催化反应 ，在适宜的温度下，产品产率高于硫酸和 条件下，搅拌2h后 ，加入 25．1g浓盐酸 ，搅拌 1h，加 对甲苯磺酸等催化剂 。然而 ，磷钨酸 的比表面积小 入 8．48g正硅酸乙酯 ，搅拌 1h，加适量的磷钨酸 。继 以及水热稳定性差 限制 了其在催化反应 中的应用。 续搅拌 20h，转移至500ml聚丙烯瓶 中，在 100~C晶化 SBA一15是一种新型介孔分子筛 ，具有较大的比表面 24h，经真空抽滤 ，在 100~C下真空干燥 12h，在 450~C 积和高度有序的大孔径以及较佳的吸附性能 。同时 焙烧5h (此温度下 HPWA不分解 )。所得催化 SBA一15分子筛还具有高 的热稳定性 。本研究采 剂记为 HPWA／SBA一15。 用直接合成法对介孔分子筛 SBA一15分子筛进行了 磷钨酸改性 ，得到 HPWA改性的介孔分子筛 SBA一15 1．3 实验过程 催化剂，并在固定床上考察了其催化合成十二烷基苯 在原料罐 中将苯 (抚顺洗化厂)与十二碳烯 (抚顺 的反应性能。 洗化厂)按 比例混合均匀，反应物通过微量计量泵进 入反应器，反应后的产物收集于储液罐中，定时从储液 1 试验部分 罐中采样分析。反应器长 24cm、内径 8mm；温度控 1．1 试验装置 制精度为土 1℃，反应属液 一固相反应 ，压力 由氮气提 烷基化试验在液相 固定床微型