功能化酸性离子液体.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷第4期 PETROCHEM ICAL丁ECHNOLOGY 297 功能化的酸性离子液体 寇 元，杨雅立 (北京大学化学与分子工程学院，北京 100871) 摘【要」围绕密功能化酸性离子液体这一主题，对新型Lewis,Bro-d酸性离子液体、离子液体的酸性测定以及酸性 离子液体在异丁烷/丁姗烷羞化反应中的应用进行了介绍和评述;提出了由新型酸性离子液体的合成、其酸性的表征 及其催化性能的评价3方面有机地构成了研发酸性离子液体参与的工艺技术的良性过程;明确了臼功能化仔的涵义;展 望了酸性离子液体巨大的工业应用前景 t关甘娜马酸性离子液休;Lew 酸性;Bran-d酸性;酸性侧定烷基化 [文家幼号11000-8144(2004)04-0297-06 f中口分类$1TO413.15 [IdsaigalA 酸催化反应在化学工业特别是石油化学工业中 1酸性离子液体 起着十分重要的作用。传统工艺通常采用无机酸 (如硫酸、氢氟酸)或经典的超强酸体系作为酸催化 通常所说的酸性离子液体是由金属卤化物MCI, 剂，长期以来面临着经济、环境方面的难题。一度被 和有机卤化物(如卤化的四级钱盐、四级磷盐)混合制 视为唯一出路的固体酸材料也因为经济(如工艺设 成的。当MCI，的摩尔分数足够大时，离子液体可呈 备的更新)、技术(如容易失活)方面的限制难以实现 Lewis酸性。这类具有Lewis酸性的离子液体中最 工业化。 具代表性的是AIC13类离子液体。阴离子的存在形 离子液体— 熔点低于100℃的一类熔融盐， 态随AICl3的摩尔分数不同可以为AICl4,A12Cl于， 作为一种新型的环境友好的材料正受到越来越多的 A13C1而等[[s1。实验证明，AIC13类离子液体可以催化 来自学术界和工业界的关注。特别是近十年，陆续 多数由固体AIC13催化的反应，而且由于离子液体 出现了将离子液体作为溶剂/催化剂用于异构化、烷 呈液态，更有利于分离操作和循环使用仁一‘”〕。 基化、官能团化等烃类转化反应的研究[’一5〕。基于 由于AIC13对水很不稳定，这类离子液体也存 石油化学工业和离子液体自身发展的要求，北京大 在着操作不便、有潜在的污染、回收利用困难等问 学绿色催化实验室开始了对于功能化酸性离子液体 题，因此在对酸强度要求不高的反应中，有报道[[6,71 的研究。 采用以FeCl3,Cucl,ZnC12,SnCl:为阴离子前体的 酸性离子液体具有取代工业酸催化材琳 的潜 MCI二类离子液体。 力，其优点在于:(1)与固体酸相似，离子液体也没有 最早的关于Bronsted酸性离子液体的报道见 挥发性，因此同样具有环境友好的优点;同时它也可 于1989年，Smith等8]〔向[emim]CI/AICI3([emim 以兼具Bronsted和Lewis酸性。相比之下，离子液 为1一甲基一3一乙基咪哇阳离子)体系中添加HCI气 体酸性的调变更容易、更精细，从而更加有利于催化