钯介孔碳催化苯乙酮选择性加氢制备α苯乙醇.pdfVIP

精细石油化工 第32卷第2期 58 SPECIALITYPETROCHEMICALS 2015年3月 钯／介孔碳催化苯乙酮选择性加氢制备仪一苯乙醇 盛旭东，张伟，鲁墨弘，李明时‘，单玉华 (常州大学石油化工学院，江苏常州213164) 摘要：研究了苯乙酮多相选择性加氢制备a一苯乙醇的反应。考察了不同的贵金属活性组分、不同的载体对反 应的影响。结果发现，介孔碳负载钯催化剂1％Pd／MC对a一苯乙醇选择性最好。优化的工艺条件为：苯乙酮 的质量分数50％，催化剂用量为苯乙酮质量的1．75％，反应温度40℃，反应压力3MPa，在此条件下，苯乙酮 的转化率达97．1％，a一苯乙醇选择性达到99．3％。 关键词：苯乙酮a一苯乙醇选择性加氢 介孑L碳 钯 中图分类号：TQ244．2文献标识码：A 苯乙酮是乙苯氧化为苯乙烯等多个生产过程的 苯乙醇(PE)。a一苯乙醇的羟基是烯丙位的官能 副产物，使用苯乙酮为原料制备高附加值的产品符 团，具有较高的活性，会进一步反应。羟基会脱水 合原子经济性和绿色化学的要求。旷苯乙醇是一种 成烯，再加氢成烃[7]，生成乙苯(EB)。此外，当催 重要的化工产品，广泛用于医药和香料行业，使用苯 化剂的活性较高时，原料和产物的苯环也会发生 乙酮加氢制备旷苯乙醇有着很好的应用前景[1。2]。 加氢反应，分别生成乙酰基环己烷(CHMK)，口一环 使用贵金属催化剂进行苯乙酮加氢反应时， 己基乙醇(CHE)和环己基乙烷(EC)。 a一苯乙醇的选择性往往较低[3]，或者无法同时取 得较高的苯乙酮转化率和a一苯乙醇选择性H。5]。 土0人寺。八 Casagrande等[6]在Ru／Si02催化剂中加入了Cr 金属，试图抑制苯环加氢的副反应，结果提高了a一 苯乙醇的选择性，但是降低了整体的转化率，且d一 H0 HzI 苯乙醇的选择性在反应过程中逐渐下降。 眯¨叫醚 笔者以Ru、Pt、Pd等贵金属作为活性组分， 土O人寺O八 活性炭和介孔碳(MC)作为载体，制备了一系列 图1苯乙酮的加氢反应网络 催化剂，用于加氢反应，发现使用介孔碳负载钯催 1．3催化剂的制备 化剂1％Pd／MC时，苯乙酮的转化率和口一苯乙醇 在烧杯中先后加入酸处理过的介孑L碳、去离 的选择性可以同时提高，且稳定维持在较高水平。 子水，搅拌下滴加PdCl。溶液，继续搅拌；滴加 在此基础上，考察了苯乙酮加氢反应的工艺条件。 1 实验部分 液，在碱性条件下还原钯，最后用蒸馏水反复洗 1．1主要试剂及仪器 涤，除去氯离子，抽干备用日]。Pt、Ru催化剂制备 介孔碳，常州介孔催化材料有限公司；催化 方法见文献[9。10|。 剂，自制；其他试剂均为分析纯。 1．4催化剂的表征 100 mL高压反应釜；78—1磁力加热搅拌器， 表征前，对催化剂进行真空干燥。使用Mi— 常州国立试验设备研究所；CP一3800气相色谱仪， 美国Varian公司。 1．2苯乙酮加氢反应的途径 收稿日期：2014一09—15；修改稿收到日期：2015—02一04。