RAFT聚合技术在聚合物分子设计领域的应用研究进展.pdfVIP

　第 25 卷第 7 期 高分子材料科学与工程 Vol . 25 ,No . 7 　2009 年 7 月 POL YM ER MA TER IAL S SCIEN CE AND EN GIN EER IN G J ul . 2009 RAFT 聚合技术在聚合物分子设计领域的应用研究进展 陈艳军 , 张钰英 (武汉理工大学材料科学与工程学院高分子材料与工程系 ,湖北 武汉 430070) 摘要 :总结了近十年来可逆加成断裂链转移聚合技术的制备方法在聚合物分子设计领域的研究进展 。首先介绍该方法 在制备窄分子量分布的均聚物方面的应用 , 比较了该方法在溶液和乳液体系中的特点 , 同时介绍了该方法在制备无规和 交替共聚物方面的应用 ,并着重介绍了制备特殊链结构的共聚物 ,如嵌段 ,星形 ,接枝以及梯度共聚物方面的研究进展 。 并对今后的研究重点和应用前景作了展望 。 关键词 :可逆加成断裂链转移 ;聚合物 ;分子设计 中图分类号 : TQ3 16 . 3 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :(2009) 070 17005 　　聚合物分子设计是利用不同活性或功能的单体 , 相同的聚合条件下 , 甲基丙烯酸酯类聚合速度最快 , St 采用不同的聚合工艺和聚合实施方法合成出具有特殊 其次 ,丙烯酸酯类最慢 。Mori [3 ] 等研究了N丙烯酰基 ( 结构的聚合物 ,包括具有特殊分子链结构的聚合物 如 L苯丙氨酸甲酯的 RA F T 本体聚合 ,发现在 L ewis 酸 ) ( 接枝 、嵌段共聚物 、复杂拓扑结构的聚合物 如梳型、 存在下 ,所得均聚物的分子量分布较窄 ,立构规整性也 ) ( [4 ] 星型聚合物 及带有特殊功能团的聚合物 如远螯聚合 得到改善 。Quinn 等发现 , 通过调整 RA F T 试剂 Z ) 物 。可控/ “活性”自由基聚合是有效实现聚合物分子 基团的结构来降低中间自由基的稳定性 ,可在室温下 设计的主要方法 ,而 RA F T 聚合是活性可控 自由基聚 进行 RA F T 活性 自由基聚合 ,并首次在 25 ℃以 1苯 合方法中新发展起来的一种 。在 RA F T 聚合中 ,增长 乙基苯基双硫代醋酸酯作为 RA F T 试剂 ,进行了甲基 自由基与 RA F T 试剂的活性加成 ,生成中间体 自由基 丙烯酸酯的 RA F T 本体聚合 。 的可逆裂解 , 以及裂解 自由基的再引发和增长过程 ,确 RA F T 本体聚合也存在不足 , 当制备某些高玻璃 保了聚合过程的活性可控特征 。目前 ,利用 RA F T 聚 化转变温度的聚合物时 ,聚合体系粘度高 ,最终聚合物 合可实现对聚合物分子量大小和分布的控制 , 并实现 的纯化处理困难 ,且某些体系反应中存在严重的自动 聚合物的分子设计 , 合成具有特定结构和性能的聚合 加速现象 。因此聚合 中必须控制 自由基浓度低于 物[ 1 ] , 已成为高分子合成研究最活跃的领域之一 。 RA F T 试剂浓度 ,这又会导致聚合速率很低 ,而乳液聚 1 　制备窄分子量分布的均聚物 合能较好地解决这一矛盾 。Uzulina[5 ] 等以水溶性的 RA F T 聚合过程