一种合成α亚甲基环酮方法的改进.pdfVIP

维普资讯 第2o卷第l0期 精 细 化 工 Vo1．20．No．10 2003年10月 Ec觚 Ⅷ CALS Oct．20 0 3 一 种合成 -亚 甲基环酮方法的改进 吴 磊，叶和珏 ‘ (中国科学院广州化学研究所 药物研究室，广东广州 510650) 摘要：通过优化以环酮与草酸二乙醇为原料合成a-亚甲基环酮方法的反应时间、反应介质及反应温度，发现其最 佳反应条件为：先以DMSO为溶剂，环酮与草酸二乙醇及氢化钠在常温下反应8h，随后在 一15℃、碱性条件(pH -9．O)下与tI，(HCHO)=37％的甲醛水溶液作用2h得到a-亚甲基环酮。合成了a．亚甲基环戊酮、口．亚 甲基环 己酮和a·亚甲基异佛乐酮。目标产物质量分数都大于95％，总收率都大于70％。 关键词 ：a-亚甲基环酮；缩合 中圈分类号 ：0624．42 文献标识码 ：A 文章编号：1003—5214(2003)10—0630—03 AnImprovedMethodforSynthesizing -Methylenecycloketones WULei．YEHe-jue (LaboratoryofPharmaceutical，GuangzhouInst~uteofChemist~，ChineseAcademyof／ences，Gl删 zJlol5‘10650，anangdong,China) Abstract：Themethodforsynhtesizinga·mehtylenecycloketonesbycondensationofcycloketoneswiht diethyloxalate wasinvestigated．The optimalreaction conditionswere found 8,8ofHows．Atfirst， cycloketonesreacted wiht diethyloxalateand sodium hydrideatroom temperature for8 h in hte presence of DMSO as medium．Th en． hte ehtyloxalyl derivatives of cycloketones react wiht formaldehydeinbasicmdeium(pH一9．0)at—l5℃ ofr2htogive0c-methylenecycloketones．a- Mehtylenecyclopentanone．a-mehtylenecyclohexanone nad a-mehtyleneisophorone were prepared． Overallyieldoftwostepsexceeded70％ ．Purityofhteproductsareallover95％ ． Keywords：a-methylenecycloketones；condensation Foundationitem：GrantedbynalionalnaturalsciencefoundationofChi眦 nad”95” nationalemphaticreesarchitemofsciencenadtechnologyofChina(969010560A) Ot-亚 甲基环酮是许多具有抗癌活性药物的活性 产物复杂提纯 困难。方法 (2)总收率不高 ( 中心…，它含有的a，-不饱和酮结构可能是抗癌活 60％)。作者分别 以环戊酮、环 己酮和异佛乐酮 性基 团的隐蔽基 团 J。同时因为它是 良好 的 ； ： ．：