6FDA-MLi%2fTMPDA(50%2f50)聚酰亚胺的合成及气体渗透性能的研究.pdfVIP

—』坠二——————一 竺三堡妻里堕塾兰量垫查堡童叁 墅!：!!!1 及其气体渗透性能研究 刘勤华1周美青1谭茂林2王丽娜1 曹义鸣1袁权1 DMF、NMP等极性非质子溶剂中，具有较好的成膜性．对所合成的聚酰亚胺的结构热性能进 5种气体对6FDA一~Ⅱ。i／TMPDA 行了表征，测试了不同温度压力下，H2，N2，02，cH4，(二02 (50／50)均质膜的渗透性能．结果发现，该膜具有优异的气体渗透性能． 关键词：聚酰亚胺；气体渗透；溶解扩散 中图分类号：TQD28．8文献标识码：A 膜法气体分离具有高效节能、操作简单、过程易 1．2聚酰亚胺的合成 放大、无二次污染等特点，成为当前的一个研究热 采用两步法和化学亚胺化法合成聚酰亚胺【3·． 点．开发理想的膜材料是膜分离技术关键．在众多的 膜材料中，聚酰亚胺以其机械强度高、耐热性和气体 二胺单体和6FDA二酐单体，合成聚酰胺酸；第二步 分离性能优异等特点，成为最合适的候选膜材料之 加入定量醋酸酐和三乙胺进行化学环化，处理后得 一．其中，又以6FDA型聚酰亚胺性能尤为突出，如到聚酰亚胺粉末．图1是聚酰亚胺单体的结构式． 6FDA—TMPDA(11聚酰亚胺膜具有高的气体渗透 Barrar=1×10_10 Barrar[1 性，002渗透系数为431 。，心 O弋O cr一(STP)·cm／cm2·s·crrlHg]，但渗透选择性低， 黪盅 H2／Nz理想分离系数为16．3，O吨／N2理想分离系 数为136．研究发现，在聚酰亚胺结构中引入弱碱 H3 吼 性的磺酸盐基团，可以提高002酸性气体在膜中的 々州 重l 溶解度，增加032渗透系数和。遵／CH4分离系 l-tz 孓吣 数[“． MLi ’I’MPDA 本文合成了含磺酸锂盐基聚酰亚胺[6ffDA 图1聚酰亚胺单体的化学结构式 M“厂rMPDA(50／50)]，并对其热性能和气体分离 1．3聚酰亚胺均质膜的制备 性能进行r表征． 洁净的玻璃板上，常压下缓慢加热直至得到均质膜， 1 买验 然后将膜置于170℃真空烘箱内干燥24h，去除残 1 l试剂 留溶剂，可得到厚度为20-80 btm的均质膜． 4，40六氟亚异丙基一邻苯二甲酸酐(6H)A)， 1．4聚酰亚胺热性能的测试 纯度99％，德国Claxiant公司；2，4，6～三甲基一1， 3一苯二胺(TMPDA)，纯度97％，瑞士Fluka公司； 重仪测试了聚合物的热分解温度．测试条件为100 1，3一二氨基一2，4，6一三甲基苯磺酸(M酸)，纯度℃升至600℃、升温速率20℃／min