还原-氧化两步法对BDE-47的降解.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2011 暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 还原-氧化两步法对BDE-47 的降解 A two-stage reduction/subsequent oxidation for treating BDE-47 杨绍贵*，罗斯，何欢，孙成* 1 （污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京，210046； *联系人, E-mail: envidean@nju.edu.cn ） 1 ( School of the Environment, State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse, Nanjing University, Nanjing, 210046, China) 1. 引言 溴代阻燃剂以其优异的阻燃性能而在工业生产和日常生活中大量使用。这些外源性的化学物 质因其蓄积性、持久性、生物毒性而对人类健康和生态环境造成威胁。针对溴代阻燃剂难于氧化 分解去除，本论文选取 BDE-47 作为研究对象，利用合成的纳米铁-银双金属颗粒结合其他协助手 段，建立一个双金属还原脱溴与类 Fenton 氧化分解的两步连续反应体系，在实验室进行目标污染 物的降解研究。 2. 实验与方法 2.1 BDE-47 降解与毒性实验 两步法降解 BDE-47 的实验中带瓶塞锥形瓶作为反应容器，且全程都要盖紧瓶塞，所以不能在 反应的同时通入氮气。 第一步还原：配制初始浓度为 5 mg L-1BDE-47 溶液。将反应容器于装置中（40 kHz ，100 W） 开始还原脱溴反应。第二步氧化：利用 0.1 M 的H SO 和 0.1 M 的NaOH 调节 BDE-47 还原后水溶 2 4 液的pH 值至 3.0 左右，然后在一定时间间隔点以每次 4 mg L-1 的剂量向反应容器中加入H O 溶液， 2 2 开始类Fenton 氧化反应。BDE-47 或DPE 的初始浓度为5 mg L-1 -1 ，纳米Fe-Ag 双金属添加量为 1 g L ， 银化率为 1 wt%，类Fenton 氧化的初始 pH 值为 3.0±0.1，反应温度为25±1 ℃。 用发光菌 P. phosphoreum 来测定分析溶液的毒性，其发光率通过 DeltaTox Analyzer （SDI, USA ）进行测定。 2.2 分析方法 母体化合物BDE-47及其脱溴产物的浓度采用HPLC进行分析，反应产物（包括类Fenton氧化产 物）由GC-MS进行分析。最终脱溴产物DPE 的浓度通过HPLC测定，分析条件：流动相为甲醇/水 -1 =80/20 （v/v ），流速为1 mL min ，紫外检测器波长为220 nm 。DPE 的氧化过程中会产生一些极性 降解产物，比如羟基化的中间产物，它们的检测由LC-MS/MS完成；而DPE 的一些非极性产物则通 过GC-MS来进行分析。溴离子采用离子色谱法进行测定。 3. 结果与讨论 3.1 还原-氧化两步法降解 BDE-47 3.1.1 Fe-Ag/H2O2/US 体系对 BDE-47 的类Fenton 氧化 在GC-MS谱图中，母体化合物BDE-47 的峰面积要明显大于所检测到的这些可能产物的峰面积， 相比起来可能产物的含量基本可以忽略。由以上可见，BDE-47在简单的类Fenton体系中极难被氧化， 再考虑到从芳环上去除卤原子可以有效降低化合物的抗氧化性，所以我们提出了这样一个还原-氧 化连续降解BDE-47 的两步处理法。 3.1.2 纳米 Fe-Ag 双金属对 BDE-47 的还原脱溴与后续类Fenton 氧化