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高酸原油脱酸技术研究进展 谷涛1宋请虎2 (1．中国石化青岛石油化工有限责任公司，山东青岛266043； 2．中国石化金陵石化分公司，江苏南京210046) 摘要高酸原油因其价格较低、具有较好的经济效益而日益引起炼油企业的重视，但这 种原油会对设备产生严重的腐蚀，从而使企业必须投以巨资来提高装置的防腐等级。因此，如 何采用成本相对低廉的方法来加工高酸原油成为石油炼制科研开发的一个新课题。介绍了目前 国内外开发的一些高酸原油脱酸新工艺和技术，希望能为炼油企业在加工高酸原油时提供一些 参考。 关键词 高酸原油脱酸技术进展评析 高酸原油中的石油酸主要成分为环烷酸，在加工中往往会引起常减压装置的加热炉、常 减压分馏塔以及设备管线等部位的严重腐蚀‘1’2】，并且还会引起加氢裂化反应器催化剂床层 堵塞，使床层压降升高，严重危害加氢裂化装置长周期运行。此外，加工高酸原油还会带来 产品质量等问题。因此，炼油企业都不愿意加工高酸原油，在国际原油市场上造成高酸原油 供过于求的现象，高酸原油价格也普遍较低，因此，开发新的高酸原油加工途径具有好的经 济效益。 1高酸原油脱酸技术 腐蚀，通常采用与低酸值原油混炼、对材料进行升级或采用内衬耐腐蚀材料、表面涂层(渗 铝、Ni—P化学镀、超音速热喷涂316L等)，并配合高温缓蚀剂等方法旧’4J。但总的来说， 这些方法只能对腐蚀情况有所抑制，要彻底解决腐蚀问题，含酸原油必须进行脱酸处理。 1．1碱法脱酸的改进技术 炼油厂曾经采用注NaOH来中和原油中的环烷酸来降低原油对设备的腐蚀，但这种方法 会使减压瓦斯油中的钠离子含量剧增，造成催化裂化催化剂快速中毒失活。碱金属环烷酸盐 有表面活性剂作用，易造成油水乳化严重、引发排放污水中油含量高的问题。为此，国内外 又对常规碱法脱酸工艺进行了改进。 表面性质，促进酸碱中和反应，并抑制乳液的生成，促进两相分离。采用IA、ⅡA族的氢 氧化物和铵的混合物生成相转移剂∞1，也有利于促进两相分离。 把碱法脱酸和电场相结合，在炼油厂电脱盐的同时将环烷酸除去是一种新的脱酸工艺。 娄世松等r¨对此进行了探讨：先向原油中加入适当的中和剂及增溶剂，使原油中油溶性的 环烷酸和其它酸与中和剂反应生成盐进入溶剂相及水相，然后在破乳剂的共同作用下，在一 定的电场强度和温度下将原油中的环烷酸脱除。该方法首先选择了一种无机碱中和剂。为了 减少原油的乳化，提高其破乳脱水能力，又选用了一种AE7502聚醚类复配破乳剂。为了提 93 高中和剂的脱酸率，又选用了一种醇类混合物增溶剂。试验结果显示，在中和剂用量为 t．2％、破乳剂用量100 V／cm、温度130。C、注水 Ixg／g、增溶剂用量10％、电场强度1000 量10％的情况下，酸值为13．64 mgKOH／g的某非洲高酸原油在一级电脱盐处理后脱酸率可 达到60％，为5．5 mgKOI-L／g。 上述方法的优点是脱酸率较高，对设备和工艺条件的要求不高，本质上均是通过中和反 应将环烷酸转化为其他盐类物质，在工艺上不可避免的分为两步，即反应过程和回收过程。 因此，此种工艺的难点是如何进行溶剂筛选和优化分离器两个方面。 1．2酯化脱酸技术 中国石油大学悼1开发了一种新的酯化脱酸的工艺技术。该技术选用一种醇类或几种醇 胺类物质与原油进行酯化反应，然后再通过沉降或蒸馏、蒸发的方法将未反应的醇回收利 用。GuidoS等[9101发现，在原油中直接加入某些醇类可以使环烷酸转化率可达50％以上， 个别转化率达94％，而添加金属羧酸盐为催化剂，再在350t2以下加入一定量的醇类可以使 原油中的有机酸的转化率提高。 刘智勇¨¨研究表明：采用SnO、杂多酸等为催化剂，在适当条件下对高酸原油进行酯 化处理，脱酸率可达到80％～92％。王延臻¨21也开发了一种基于SnO和多孔助剂的高酸原 油脂化脱酸的催化剂，并在高压釜中考察了其脱酸性能。孙雪莹等¨副则考察了其固定床连 续脂化脱酸性能。研究发现，通过使高