外场对聚肽三元体系相行为影响的理论的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月争一14日 外场对聚肽三元体系相行为影响的理论研究 挂!叠鎏 林嘉平· 陈涛 刘昌胜 田晓慧 (华东理工大学材料科学与工程学院，上海200237 对于半刚性链液晶高分子，分子链构象的可变性对其相行为有很大的影响。如果液晶高 分子能够选择两种链构象，一种刚性、一种柔性，那么在这种体系中形成液晶相将必然伴随 着分子链构象由柔性向刚性的转变，于是分子链构象转变与液晶相转变就有可能发生偶合1。 Flory和Matheson利用聚肽分子链段的刚性与柔性相互可变的特点，研究了分子链构象转 变对其相行为的影响规律，建立了半刚性链液晶高分子分子链刚性与柔性相互转变的分子理 中的相转变，发现实验现象与理论计算可以很好的吻合3。之后，Lin在理论中引入了外加取 向场对聚肽、溶剂二元体系的贡献，发现外场的存在，将加剧分子链刚柔转变与液晶相转变 的偶合作用4。本论文中，我们将研究体系推广到聚肽的三元体系，建立外场作用下的分子理 论，讨论了不同外场强度与分子参数对聚肽三元体系相行为的影响规律。 Ⅲ¨ 1 heavyline．a神2 Ⅲ帖 Ⅲ” Ⅲ仆 Ⅲ” Ⅲ硝 -．．．．．。．．．．P．．。。。。．．。-．．．．．．．．．．-。．．．．。。。．．-．．．．．L 2 3 eO Phase calculatedfurthe maximal The volumefractions Fig．1 diagram ternary Fig．2 Yi∞ differentvalues external the ofthe the valuesofthe functions different system、“m of如for field are coiled axisratio solvent(1)， intensity晶0．Components polymer x3． coiled polymer(3)． polypeptide(2)’and 图1为溶剂(1)、聚肽(2)、柔性链高分子(3)组成的三元体系在外场作用下的理论相 图，实线表示在外场强度如=0．2条件下两相平衡时液晶相线(在1-2轴上的实线)与各向同 性相线，所包含的区域为两相共存区域；虚线表示外场强度如=o．265、两相平衡时各相的连 线。从图中可以看出，随着外场强度ao的增大(占。从0．2到0．265)，两相共存区域增大，出现 液晶相的临界浓度减小。同时，可以发现在外场强度较高的条件下(如=0．265)，相图有很大 的变化，液晶相中柔性链高分子的含量明显增加，且随着聚肽含量的减少先增加后减小，存 2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 在一个最大值。 图2所示为液晶相中柔性链高分子含量的最大值V3’与施加外场强度大小之间的关系，可 以看出，在低外场强度下，v37值几乎为0，也就是说液晶相中几乎不含柔性链高分子，随着外 场强度的加大，Vs7值明显增大。同时，在聚肽长径比xz、外场强度矗0一定的条件下，随着柔 子链越短