N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成及在对二甲苯氧化中的应用.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PlnROCHBMICALTECHNOLOGY ·303· Ⅳ一羟基邻苯二甲酰亚胺的合成及其在 对二甲苯氧化中的应用 姜瑞霞，唐 泓，畅延青，谢在库 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]研究了氮氧化合物^，一羟基邻苯二甲酰哑胺(NI-IPI)的合成及其在对二甲苯(PX)氧化反应中的应用。实验结果表明， NHPI合成反应系统中水的存在对反应有极其重要的影响。反应体系无水存在时．产物中NHPl的质最分数高达98．4％。NHPI的 收率达96．5l％。NHPl用于催化PX氧化反应，可在常压下生成对苯二甲酸(TA)，但TA收率较低，有待于开发更高活性和高选 择性的用于PX氧化的非溴体系催化剂。 [关键词]Ⅳ～羟摹邻苯二甲酰亚胺；合成；对二甲苯氧化；对苯二甲酸 245．12 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 精对苯二甲酸(计A)是聚酯工业的主要原料。 谱柱柱效及分离度作相应调整，流量为1．0mL／min， 近年来，我国聚酯工业的迅猛发展给PTA带来广阔 以外标法定量。 的发展空间。我国PTA需求一直保持着旺盛增长 1．2 NHPI的表征 的势头，产量一直不能满足需求。预计2010年，我 NHPI的傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征采用 国PTA产量达9．27Mt／a，需求为13．90Mt／a。未 4000 来国内PTA市场将继续保持较大缺口。 cm～，分辨率为4．0cm～。 工业上生产对苯二甲酸(TA)的主要方法是以1．3催化剂的评价 对二甲苯(PX)为原料的液相空气氧化法，该法以 催化剂的评价在高压釜中进行，PX氧化产物 高纯PX为原料，乙酸为溶剂，乙酸钴和乙酸锰为催 采用高压液相色谱分析。从高压釜取出反应产物 化剂，溴化氢或四溴乙烷为促进剂，空气为氧化剂， 并准确称量，加入氨水，摇匀溶解后定容，稀释到一 使用大型单台连续搅拌式氧化反应器，使PX在氧 定倍数后采用高效液相色谱分析试样中的TA等反 化反应器中生成TA粗品。 应物及产物的含量，以外标法定量。高压液相色谱 溴化合物的使用存在装置腐蚀问题，反应器必 分析条件同1．1节。 须采用优质建材，从而增加了装置建设费用。因 2结果与讨论 此，开发非溴助剂催化体系的环境友好催化氧化工 艺非常必要，成为Px氧化研究的新热点…。 Ⅳ一羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)是一种重要 合成NHPI的反应方程式见式(1)。 的化工原料，由于它含有N—oH基团，容易生成自 由基，因此可以作为电化学氧化基质或催化剂广泛 应用于芳烃、烷烃、烯烃、炔烃、醇类、醚、酰胺和缩 q§印H—q§…t， 醛类的氧化反应【2J。 本工作初步研究了NHPI的合成及其在PX氧 在三口烧瓶中加入100 m01)邻苯二甲 g(O．675 化反应中的应用。 酸酐与52g(O．748m01)盐酸羟胺，在温度110oc、 1 实验部分 0．1MPa下反应2．5h。因盐酸羟胺过量，以加入邻 苯二甲酸酐的物质的量(0．675m01)计，NHPI的相 1．1 NHPI纯度的分析 对分子质量为163．13，则理论上NHPI的生成量为 NHPI纯度的分析采用VARIAN高效液相色谱