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B28 电芯中Co离子溶出机理的初步研究 翁永华‘蔡惠群1程建聪‘陈性保。金明钢2 1厦门宝龙工业股份有限公司，福建厦门，361012 2厦大宝龙电池研究所，福建厦门，361005 岱塑直至鱼鎏的生产中，常有电芯在化成过程的恒压充电阶段出现充电容量远高于 成闭合电化学反应是产生这种现象的一个重要原因。本文从锂离子电池制造的实际过程 出发，初步探讨电芯中Co元素溶出(即不以LiC002形式存在)机理。、{ 实验部分： ①分别从异常电芯(充电容量很大而放电容量很小)和正常电芯中取出相同重量的 正极膜，用甲醇(AR)浸泡24小时，浸泡液过滤后取出，定容50ml。从表观上观察， 异常电芯浸泡液呈粉红色如图1所示，而正常电芯的浸泡液却无此颜色。浸泡液再次稀 释25倍之后进行ICP测试。表1是两种膜片浸泡后电解液中Co元素含量的对比情况。 图l异常电芯的甲醇浸泡液 表1正常电芯与异常电芯正极片浸泡后Co元素的含量 编号 测试值(ppb) 实际Co元素含量(ppm) 1。(正常电芯) 1074 26．85 2’(异常电芯) 13250 331．25 的类似情况，用甲醇溶液浸泡LiC002正极材料48小时，过滤，溶液呈无色透明。 ③取存放2年的正极膜和新制备正极膜浸泡电解液(两种膜的重量相同)24小时。 存放2年的正极膜浸泡在电解液中，过滤之后电解液呈粉红色：而浸泡新制备正极膜的 电解液过滤之后却无粉红色。 分析与讨论： l、从电芯的实际制造过程所利用的原材料，我们可以知道，能够出现粉红色的除 了c02+离子配合物之外，其他的元素或离子都无此颜色。在实验①中的2”溶液、实验② 和实验③中浸泡存放2年的正极膜的溶液均为粉红色，因此我们认为这些粉红色的物质 结果。 2、从实验③可以看出，『F极膜存放时间如果过长，因PVDF存放过久，能发生降 解，容易在路易碱B。：的作用下产生消除反应…，形成HF。由实验②我们知道LiC002 容易和HF发生反应而产生co“离子或配位离子，因此浸泡电解液之后就有粉红色的现 象产生。因此存放2年的『F极膜浸泡在电解液中，电解液呈粉红色，而新制备的_：_F极膜 却没有。 3、从实验①可以看出2”异常电芯样品中Co元素的含量比l”正常电芯样品的高一个 可以初步推断异常电芯正极片甲醇浸泡液中co“离子或C02+配位离子产生原因：电芯在 注入电解液或其他环节中引入杂质水分，而电解液在微量水的作用下分解HF，『F极中 的LiC002在HF的作用下产生Co离子，从而在甲醇浸泡液中出现了粉红色。一般地， 有以Co离子或配位离子形式存在的Co元素，那么电芯在充电至恒压阶段时，电位达 了充电容量很大的异常现象。在放电过程中，由于电压逐渐下降，电位很容易下降至 量就比充电容量少很多，而与J下常电芯的放电容量接近。 实验结果表明，在生产过程中控制杂质(水分)、注意正负极膜片和原材料的时效 性(保证PVDF不降解)是非常重要的。 参考文献： 【l】邢其毅，徐瑞秋，周政，裴伟伟著．《基础有机化学》第二版．高等教育出版社 1993：P148． [1导、)