膨胀床器外预硫化加氢催化剂的表征和评价.pdfVIP

石 油 化 工 ·750· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 膨胀床器外预硫化加氢催化剂的表征与评价 祁兴国1，马守波2，董 群3 (1．中国石油天然气股份有限公司大连石化公司，辽宁大连116032； 2．光明化工研究设计院，辽宁大连116031；3．大庆石油学院化学化工学院，黑龙江大庆163318) [摘要]采用膨胀床对加氢催化荆进行r器外预硫化，对硫化的催化剂进行了表征。实验结果表明，硫化后催化荆表面存在多种 硫化物，ft硫化态物种在催化剂卜分散较均匀，没有聚集。利用商雎微反装置和100mL评价装置。对预硫化催化剂进行了模拟原 料和实际原料的反应活性评价．埘膨胀床顶硫化和器内cS2预硫化两种方法预硫化的催化剂，进行r活性对比试验。微反和100 mL评价结果表明，无论足活性还足稳定性，膨胀床器外预硫化的催化剂均明硅高于器内预硫化的催化剂。 · [关键词]预硫化；加氧催化剂；器外；膨胀床 32．4 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 加氢催化剂大多采用Mo，Co，Ni，W等金属元为：370oC、H：S和H2的体积分数均为5％、床层膨 素作活性组分，并以氧化态分散在多孔载体上。根 胀率12％、硫化时间为理论硫化时间的10倍。硫 据生产经验和理论研究…，加氢催化剂的活性组分 化反应和还原反应同时进行。 必须处于硫化物的状态，才具有较高的活性。通 1．2器内预硫化实验 常，加氢催化荆的预硫化是在反应器中完成的，该 器内cs：预硫化实验在连续流动固定床反应器 过程存在硫化时间长，容易产生催化剂床层温度陡 中进行，反应器内径16mm，长度300mm。催化剂 升∞1等问题。近年来开发的器外预硫化技术，克服 装填鼍lg，以含2％(体积分数)CS：的煤油作为硫 h。 了器内预硫化的缺点。 化油，在4MPa的氰压下进行程序升温硫化30 1．3催化剂硫含量的分析和活性评价 专利[3，4]已开发出较为适宜的器外预硫化技 采用燃烧一中和滴定法测定硫化后催化剂中 术，我国中国石油化工股份公司石油化工科学研究 的硫含量。催化剂的实际硫含量与理论硫含萤的 也开发出了相关工艺并在长炼公司催化剂厂实现 比值为硫化度“。催化剂的活性评价在高压微型固 了工业化。但这些工艺都是基于有机多硫化物的 定床反应装置内进行，采用两种原料(模犁原料和 湿法硫化技术，而有机多硫化物的价格较为昂贵， 实际原料)对硫化后的裂解汽油二段加氢精制催化 这就有待于开发干法器外预硫化技术。除本课题 nm，装填 剂进行活性评价。催化剂粒径O．3～0．6 组曾报道过的膨胀床器外预硫化工艺及工艺条 量1g。用单烯加氢饱和(HYD)为模型反应，原料 件”’6o外，未见其他报道。 本工作将在文献[5，6]的基础上，对膨胀床预为7．2h～，氢油体积比为300，反应温度为120oC， 硫化的裂解汽油二段加氢催化剂进行相关表征，并 反应压力为4MPa，反应3h后取液相产品进行分