膨胀型阻燃聚烯烃材料的光交联及相关性能研究.pdfVIP

膨胀型阻燃聚烯烃材料的光交联及其相关性能的研究 叶磊1，关绳华1，鲍支渡2，瞿保钓卅 1．中国科嗲丝木太学高分手科学与Z程系2．里龙住沃皇德电倦有限么司 聚烯烃材料具有优异的电绝缘性、耐化学性和良好的加工性能等特点，正越来越多的应 用于电线电缆工业中。但聚烯烃材料的主要缺点是容易着火燃烧引起火灾，而目前最常使用 的含卤素阻燃剂聚烯烃材料在燃烧时会释放出大量烟雾和有毒、腐蚀性卤化氢等气体，妨碍 人们从火灾中撤离和灭火工作。因此，开发无卤阻燃材料新技术及其在电线电缆中的应用己 成为一种发展的必然趋势。近年来，金属氢氧化物和膨胀型阻燃剂阻燃聚烯烃材料已引起越 来越多的研究，其中金属氢氧化物的阻燃效率较低，至少需要在100．150％的高添加量下才 能达到较好的阻燃效果，这样就严重劣化了聚合物基体的力学和加工等相关性能。膨胀型磷 氮类阻燃剂是一类高效的无卤阻燃剂，这类阻燃剂受热时，由于磷和氮的协同作用，表面形 成一层致密的膨胀炭层，起到隔热、隔氧、抑烟的作用。相对于金属氢氧化物阻燃剂如氢氧 化镁、氢氧化铝等，具有添加量少，一般仅需30％左右的添加量，对聚合物基体的力学性能、 加工性能影响较小和阻燃效率较高等优点。然而这些阻燃材料的主要不足之处在于它们的耐 热高温特性较低。为提高聚烯烃材料耐热高温特性和力学性能，采用交联方法是一种有效的 选择。 聚烯烃材料的交联主要的传统方法有高能辐射交联、过氧化物化学交联和硅烷交联法 U-31，前者设备投资较高以及设备操作维护较为复杂；过氧化物化学交联需高温高压条件，工 艺和控制条件较为复杂，而硅烷交联涉及水解反应，制品的稳定性筹。耐压耐温等级低。紫 外光交联【4叫是近些年发展出来的新型交联工艺，具有工艺简单，投资少：易于操作，安全防 护要求不苛刻，维护方便；能源利用率高；对环境无污染等优点，已成功应用于交联聚烯烃 电线电缆的工业化生产。 本文以磷氮类化合物作为膨胀型阻燃剂(NP28)，采用紫外光交联技术实现了聚烯烃 (PO)／磷氮类膨胀型阻燃材料的交联，并研究了紫外光交联对膨胀型阻燃材料的耐热性和 力学性能的影响。 ．188． 聚烯烃／膨胀阻燃体系的光交联动力学特征 图1给出了NP28含量为40 phr的EVA／NP28膨胀型无卤阻燃复合材料经紫外光交联后 其凝胶含量随光照时间的变化曲线。从图中可以看出在没有添加光引发体系的情况下 EVA／NP28样品的凝胶含量为0，表明该体系不能发生交联反应。然而在添加了各O．7叭％ 的BP和TAIC后，EVA／NP28样品的凝聚含量随着光照时间的增加而迅速增加，当光照时间 增加到4．8s时，其凝胶含量达到了80％以上。 图lEvA／NP28体系相类似，在一定的光引发体系及光照时间下样品可以得到80％左右的凝 胶含量。 同时，从图2还可以看出阻燃剂NP28的加入对光交联过程有一定的抑制作用，随 着NP28含量的增加。在相同的光照时间下凝聚含量略有降低。 ^紧)lc粤暮。一口。 ∞∞伯∞∞∞∞萄∞O 图l紫外光交联EVA／NP28材料的凝胶形成动力学曲线。(_)无光引发体系，(▲)BP：0．7wt％， TAIC：0．7 wt％．NP28：40phr 图2紫外光交联LDPE／EVA／NP28材料的凝胶形成动力学曲线(BP：1 phr,TALC：1phr)。 表l列出了经紫外光辐照不同时间后的PO／NP28体系的热延伸测试结果。从表1中的数 据可以看出，当光照时间小于3s时，PO／NP28复合材料不能通过热延伸测试，表明该样品的 交联程度还不能满足实际应用的需要。但当光照时fB-]3s时，PO／NP体系就可以通过热延伸 一189． 测试，尤其当光照时间为5