汽油选择性加氢脱硫催化剂的改性.pdfVIP

石 油 化 工 ·628· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 汽油选择性加氢脱硫催化剂的改性 柯 明，贺辉宗，宋昭峥，蒋庆哲 (中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室，北京102249) [摘要]对汽油选择性加氢脱硫催化剂的改性助剂进行了介绍，重点介绍了碱金属钾、氧化镁、氮化物、积碳对汽油选择性加氢脱 硫的影响。 [关键词]选择性加氖；脱硫；催化剂；改性；汽油 [中图分类号]TQ426[文献标识码]A 为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提 2，3一二甲基一2一丁烯异构为2，3一二甲基一1一 出了严格的限制。加氢处理是脱硫的主要手段，但 丁烯。通过红外光谱和CO吸附表征得出，催化剂 常规的催化剂在脱硫效果良好的同时，会造成烯烃 中含有钾产生一种电子效应，能部分解释加氢饱和 大量饱和、辛烷值急剧下降。选择性加氢催化剂在 作用减小；另一种解释是：碱金属能中和载体的酸 能保持高脱硫率的同时，还能尽量减少烯烃饱和。 中心，从而阻止双键由中间向端部异构，从而降低 为达到选择性加氢脱硫的目的，除可优选好的活性 烯烃饱和性能。没有改性的催化剂能很快将2，3一 组分和载体外，还可对催化剂或载体进行改性。常 二甲基一2一丁烯异构为2，3一二甲基一1一丁 烯【7]。末端双键加氢饱和更快。而改性过的催化 规加氢脱硫催化剂以Si02，A1203，Si02一A1203等 剂能阻止2，3一二甲基一2一丁烯异构为2，3一二甲 多孔物质为载体，以Ni—w和Co—Mo等为活性组 基一l一丁烯，因此钾能提高加氢脱硫选择性。 分。一般Co质量分数为0．5％一10％，Mo质量分 数为1％～20％…。Ni—W系催化剂在脱氮、脱芳1．2氧化镁 烃和深度脱硫等领域是最有效的组合，但在加氢功 能上Ni—w还表现出更强的烯烃饱和性能，因此一 化镁含量大于70％，活性组分为ⅥB族和Ⅷ族的Co 般选择Co—Mo体系作为选择性加氢脱硫催化剂的和Mo。这种催化剂在加氧脱硫的同时，能保留部 活性组元旧J。研究表明，当Co与Mo的原子比为分烯烃从而避免辛烷值下降。随Mg含量的增加， 0．6左右时，选择性加氢脱硫性能最优H1。 催化剂烯烃饱和活性降低，脱硫活性有所提高。主 要原因是加入Mg不但促进金属活性相的生成，提 1催化剂的改性 高了催化剂的活性；另一方面载体中Mg含量的增 对催化剂或载体改性的助剂主要有碱金属、碱 加使得载体酸性降低，从而抑制烯烃的加氢饱和活 土金属、氮化物、碳化物等。 性，提高了催化剂加氢脱硫的选择性。但不足之处 1．1碱金属 在于氧化镁作载体机械强度差、磨损损失较大。 Mitsubishi公司【41用碱金属钾对CoMo／A1203Klimova等∽1用镁、铝氧化物制备了一种混合载体， 催化剂进行改性，他们发现钾不论是直接沉积在载 以噻吩加氢脱硫作为测试反应，以产物中丁烷的含 体上还是和Co和Mo等活性金属一起引入，都能提量来评价加氢反应。实验结果表明，即使在氧化铝 高加氢脱硫的选择性。同时他们也观察到辛烷值 中加入很少量的氧化镁，烯烃加氢饱和被明显抑 减少是有限的，因为烯烃加氧作用也减小。因此他 制，而对噻吩脱硫影响较小。主要原因是与纯的氧 们推测这两种反应发生在不同的中心，否则烯烃加 化铝相比，加入氧化镁使MoS：微晶增大。这种解释 氢性能也应该和加氢脱硫一样很稳定。