空间网状LiFePO4C和Li1-xFePO4的制备与性能研究.pdfVIP

1282 勤 锨 材 整—— ；010生箜!塑(4旦卷 王连亮1”，夏继平1”，马培华1，邓小川1 (1．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁810008；2．中国科学院研究生院，北京100039) 摘 要： 以酸化的LizCO。为锂源，由水热法制得了 2 实 验 部分外貌呈三维空间网状的LiFePO。／c纳米颗粒，在 2．1 0．5C放电倍率下的最高放电比容量为143．4mAh／g， 经100次循环后无衰减。用化学脱锂法制备了Lil一。 部分结构呈三维网状的LiFePO。／c由水热法制 FeP04(z一0、0．3、0．5、O．8、1)。用XRD和交流阻抗 法对Lil--xFePO。进行了表征。研究表明，随着锂离子 的脱出，存在LiFeP04／FePO。两相可逆变化，正负极 先将Li：O。用适量CO：酸化；上述原料按化学计量比 s 表面阻抗的变化趋势是先增大后减小。 1．5 关键词： 锂离子电池；Li。一：FePO。；交流阻抗；锂离子 扩散系数 中图分类号：TM912．9 文献标识码：A PO。／c。 文章编号：1001-9731(2010)07-1282—04首先按上述方法制备出纯相LiFePO。，再用化学 脱锂法制备Li，一，FePO。[19‘。将LiFePO。和液溴按反 1 引 言 应式(1)的比例混合在乙腈中，振荡5h，过滤，乙腈洗 Goodenough的研究小组在1997年开创性地提出 复合阴离子型锂离子电池正极材料LiFePO．[13。橄榄PO。。 石型LiFePO。因工作电压平稳、容量较高、结构稳定、 廉价、无污染且操作安全，成为最具潜力的锂离子动力 2．2电池的组装 电池正极材料[2]。然而，低电导率和低锂离子扩散速 将正极材料与乙炔黑和聚偏二氟乙烯(PVDF)按 率限制了其电化学性能[3’4]。金属离子掺杂改善晶体85：8：7的质量比混合均匀，滴入1一甲基一2一吡咯烷 内部价带结构；表面包覆增大电导；颗粒表面均匀规整 酮，调至粘稠状，涂在集流器上，65℃真空干燥4h得到 且粒径纳米化是目前实验室主要的改善途径。 目前LiFePO；的合成方法主要有高温固相1．0mol／L 11]、溶胶一凝胶法[12,13]、 法‘56。、碳热还原睁9‘、微波法[10 氩气手套箱(Mbraun，Germany)内组装电池。 2．3材料的表征 溶剂热法[1胡和水热法DS-lz3等，从材料的性能看，制备 出纳米化形貌的LiFePO。是当前的研究热点，因为纳 用荷兰PANalytical公司X’PertPRO型自动X 米材料具有比表面积大、表面活性高、离子扩散路径 射线衍射仪对合成材料的物相进行分析，Cu靶(Ka。，A 短、蠕动性强和塑性高等特点。电化学阻抗法是一种 频率域的测量方法，以测量得到的频率范围很宽的阻 XRD数据用MDI 抗谱来研究电池系统，可以得到比常规电化学方法更 型低真空电子扫描电子显微镜观察前驱体和产物形 多的动力学信息和界面结构信息，是一种研究电池体 貌。在LAND电池测试系统测试其充放电性能。在 系和材料性能的有效手段[181。本文用水热法制备了 德国Thales电化学工作站进行电化学交流阻抗测试， 部分外貌呈三维网状的LiFePO。／c颗粒，并测试了其 电化学性能。用化学脱锂法制备了Li，一：FePO。，组装 实用化的两电极锂离子电池体系进行研究，用XRD表 抗图。 征了锂离子脱出引起的Li。一：FePO。(O≤z≤1