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分子当中各原子在空间的真实排列。 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 绝对构型 （absolute configuration)： 相对构型 （relative configuration) （B）然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基团的位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 2. R,S标记法 步骤： （A）首先把与手性碳原子相连的四个原子或基团按次序规则排列次序， 次序规则： ＜ ＜ ＜ （a） 与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列, 大者 “较优”： （b）如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。 未公用电子对 （c）双键和三键 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。 相当于 ＞ 相当于 ＞ 根椐次序规则，几种常见烃基的优先次序为： ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 观察者 2-丁醇 举例： (R)- (R)-甘油醛 (S)-甘油醛 简便方法： ①左右手规则：最小基团在那一侧，就用那只手。食指代表横键的基团，中指代表竖键上方的基团，拇指代表竖键下方的基团。把手转向自己，手腕则是离自己最远的最小基团。食指、中指、拇指所代表的基团按由大到小的顺序顺时针构型为R，逆时针为S。 最小基团在右侧，用右手。 食指 拇指 中指 基团由大到小的顺序为： OH—— C2H5 —— CH3 食指—— 拇指—— 中指 顺时针：构型为R。 例： (R)-2-Butanol HO H CH3 Et ②Fischer投影式中最小基团在上下者，另外三个基团按次序规则由大到小的顺序排列，顺时针构型为R，逆时针构型为S。 最小基团在左右者，则相反：顺时针构型为S，逆时针构型为R。 甘油醛 1 2 3 1 2 3 2-丁醇 (R) - (S)- 乳酸 甘油醛 (S)- (R) - 1 2 3 1 2 3 四、对映异构体的光学性质 *1 结构：镜影与实物关系 *2 内能：内能相同。 *3 物理性质和化学性质在非手性环境中相 同，在手性环境中有区别。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。 （一）物质的旋光 （1）平面偏振光 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。普通光在所有可能的平面上振动。 普通光 如果使单色光通过Nicol 棱镜，只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线才可以通过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种只在一个平面上振动的光就是平面偏振光。 平面偏振光 ——平面偏振光—— 旋光仪示意图 在盛液管中放入旋光性物质后，偏振光将发生偏转。能使偏振光向右旋转的，称为右旋化合物，用(+) 表示； 能使偏振光向左旋转的，称为左旋化合物，用(-) 表示。 （二）比旋光度 旋光性物质使偏振光旋转的角度称为旋光度,用α表示. 物质旋光度α的大小与盛液管的长度、溶液的浓度、光源的波长、测定时的温度、所用的溶剂的有关. （1）旋光度 ——旋光度—— 比旋光度公式如下： α: 测得的旋光度； C: 质量浓度，g/ml； L: 盛液管的长度，dm; t: 测定时的温度; λ: 光源的波长. 通常用比旋光度[α]来表示物质的旋光属性。 （2）比旋光度 在一定条件下,某物质的旋光性为一常数,称为比旋光度. [?] t D 具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 (?)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+3.82 [?]D=-3.82 [?]D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC) 15 15 15 外消旋乳酸 五、含一个手性碳原子化合物的对映异构 外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。 （i）外消旋混合物 （ii）外消旋化合物 （iii）固体溶液 外消旋体（racemate) 一对对映体等量混合，得到外消旋体。 熔 点 曲 线 六、含有多个手性碳原子化合物的对映异构 （一）含两个不同手性碳