第五章难溶强电解.pptVIP

* 将BaSO4置于Na2CO3溶液中，可否发生沉淀的转化生成BaCO3沉淀？要在100mLNa2CO3溶液中将0.0010molBaSO4完全转化为BaCO3沉淀，Na2CO3溶液的浓度至少多大？ * * 四、分步沉淀 当溶液中有两种或两种以上离子可与同一沉淀剂生成沉淀时，只要缓慢加入沉淀剂，沉淀就会按先后顺序从溶液中析出。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀 * (教本）往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。能否用逐滴加入AgNO3溶液的方法将Cl-和I-分离？ 解 设开始生成AgCl沉淀所需Ag+浓度为c1，开始生成AgI沉淀所需Ag+浓度为c2。当Qc=Ksp?时 AgI先沉淀。 * 如果Cl-开始沉淀之前，I-已经沉淀完全（通常指浓度小于10-5mol·L-1），设I-沉淀完全时所需Ag+浓度为C3，由于这时仍为AgI的饱和溶液，Qc=Ksp?，故 即I-沉淀完全时，Cl-还没开始沉淀，可以用逐滴加入AgNO3溶液的方法将Cl-和I-分离。 * 如果溶液中含有0.010 mol/L的KI和0.10 mol/L的KCl,当向这个溶液逐滴加入AgNO3溶液,使Cl-有一半沉淀为AgCl时,溶液中I-浓度为多少?已知Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgI)＝8.3×10-17。 解：当Cl-沉淀一半时，[Cl-]＝0.050 mol/L * 小 结 1、标准溶度积常数：Ksp? 2、溶解度与Ksp?的关系： 3、影响溶解度的因素：同离子效应和盐效应 4、溶度积规则：(l) Qc＝Ksp?; (2) QcKsp? ; (3) QcKsp? 5、沉淀反应的利用与控制 * 难溶的强电解质在水溶液中存在一个沉淀溶解平衡。该平衡属多相平衡。即未溶解的固相与溶解的离子之间的平衡。 一定温度下，将难溶强电解质置于水中，难溶强电解质表面的少数分子或离子，在水分子作用下，会逐渐进入水中，此过程称为溶解（dissolution）。同时，已进入水中的分子或离子，在运动的过程中接触到难溶固体表面时，又会因固体表面的吸引而重新回到固体表面，此过程称为沉淀（precipitation）。当沉淀和溶解速度相等时，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变，达到一个动态平衡，此平衡称为沉淀-溶解平衡（precipitation–dissolution equilibrium）或多相离子平衡。这时溶解达到饱和，其溶液为饱和溶液。 * 式中的[M+]、[A-]分别代表难溶强电解质饱和溶液中M+、A-的相对浓度（相对平衡浓度），其实际含义分别为[M+]/cθ、[A-]/ cθ。 对于MmAn型的难强溶电解质，其溶解平衡及标准溶度积常数表示为： * 溶解度和溶度积都可表示难溶强电解质在水中的溶解能力，它们之间必有联系，应可相互换算。 1、仅适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的溶液 2、 解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生副反应或副反应程度很小的物质 3、仅适用于已溶解部分能全部解离的微溶电解质 * * 如本节开头所述清除锅炉水垢，其原理如下 第五章 难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡 Precipitation–Dissolution Equilibrium of Non-Resolving Strong Electrolyte 一、标准溶度积常数及其与沉淀溶解度的关系 二、溶度积规则 第一节 溶度积原理 * * 一、标准溶度积常数及其与沉淀溶解度的关系 1. 标准溶度积常数 以难溶强电解质MA为例，在一定温度下，建立下列平衡： MA(s) M+ + A- 固体活度视为常熟1，则 一定温度下，对确定的难溶强电解质，Kθap为常数，称为活度积常数。 * 溶度积 Ksp?称为难溶强电解质的标准溶度积，简称溶度积 mMn＋＋nAm- MmAn（s） * 难溶强电解质在纯水中的溶解度 对于难溶强电解质MA，设MA的溶解度为S mol·L-1，则 对于难溶强电解质MmAn，设MA的溶解度为S mol·L-1，则 * 例1（教本） 已知25℃时，AgCl的Ksp?=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Ksp ? =l.1×l0-12，试比较它们的溶解度大小。 解： AgCl为AB型电解质，则 Ag2CrO4为A2B型电解质，则 * （教本）18℃时，PbI2的溶解度为0.558g·L-1，求PbI2的溶度积？ 解： PbI2的相对分子质量为461，则PbI2的溶解度为 PbI2为AB2型微溶电解质，则 Ksp?(PbI2)＝4(S/c?)3＝4×(1.21×10-3)3 ＝7.09×10-9 * 影响微溶电解质溶解度