第章取代羧酸(使用稿)(SubstitutedCarboxylicAcids).pptVIP

第九章 羟基酸、羰基酸 第一节羟基酸 第二节羰基酸 一、结构命名 二、化学性质 三、互变异构 一、结构分类命名 二、物理性质 三、化学性质 * 第九章 羟基酸、羰基酸 取代羧酸(Substituted Carboxylic Acids) 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸. 属多功能团化合物,不同功能团相互影响有特殊性质. 取代羧酸 羧酸衍生物 上页 下页 首页 * 第一节 羟基酸(Hydroxy acid) 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 命名: 系统命名法,羧酸为母体,羟基作取代基.更常用俗名. 羧酸分子中烃基H被羟基取代生成的化合物. 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 (一) 分类与命名 分类: 醇酸(α,β,γ,δ…); 酚酸. 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 上页 下页 首页 * 酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸/枸橼酸(Citric acid) 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 水杨酸(salicylic acid) 邻-羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： 上页 下页 首页 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * (二) 羟基酸的物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体. 分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键, 因此, 醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水. 大多数醇酸分子含手性碳, 具有旋光性. 酚酸都是晶体, 以盐/酯存在于植物中.大多微溶于水. 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高. 上页 下页 首页 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * (三) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：羟基和羧基存在相互影响, 羟基酸表现出特殊的性质, 随羟基和羧基的相对位置不同有所不同. 羟基：氧化, 酯化, 卤代, 脱水, 等. 酚羟基：弱酸性, 与FeCl3显色, 等. 羧基：酸性, 可与碱成盐, 与醇成酯, 等. 相互影响: 受热脱水,易于氧化,脱羧, 等. 上页 下页 首页 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * 1．羟基酸的酸性-(-OH影响羧基) 醇酸的酸性: 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强. pKa 4.88 3.83 4.51 上页 下页 首页 酚酸的酸性: 与邻位效应和电子效应(诱导/共轭效应)等相关, 其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异. 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * pKa 2.98 4.12 4.20 4.57 对位-OH主要表现 +C 效应 间位-OH主要表现为 -I 效应 邻位-OH:邻位效应/分子内氢键/+C/-I效应 上页 下页 首页 结论: 水杨酸邻位效应/分子内氢键使其酸性显著增强 ＞ ＞ ＞ 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * 2．醇酸的氧化反应-(羧基影响-OH) 受羧基吸电子效应的影响, 醇酸分子中的羟基和α-H更活泼, 比醇羟基更易被氧化. 稀硝酸一般不能氧化醇，但能氧化醇酸生成醛酸/酮酸或二元酸. Tollens 试剂不与醇反应，但能将α-羟基酸氧化成α-酮酸. 上页 下页 首页 问题: 能发生银镜反应化合物一定含有醛基吗? 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * 3．醇酸的受热脱水-(羧基影响-OH) 醇酸加热时易脱水, 脱水方式取决于羟基和羧基的相对位置. （1）α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide). α-羟基丙酸 丙交酯 交酯具有酯的通性,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸. 上页 下页 首页 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * β-醇酸分子中的α-H受β-羟基和羧基的共同影响, 很活泼，受热时易与β-羟基脱水，生成α, β-不饱和羧酸. 上页 下页 首页 （2）β-醇酸的脱水： ?? 第九章 羟基酸、羰基酸 第一节 羟基酸 * （3）γ、δ-醇酸的