取代基电子效应对芳基甲烷氧化缩合反应及产物的影响.pdfVIP

： 化学通报 年 第 期 · · http // china . chemistrymag . org 2001 5 293 取代基电子效应对芳基甲烷氧化缩合反应及产物的影响 卢俊瑞 王亚林 吕振波 尹 宁 张桂芝 （天津理工大学生物及化工学院 天津 300191） （天津医科大学 天津 300052 ） 摘 要 研究了数种芳基甲烷在有机溶剂中碱催化下的氧化缩合反应，并对反应产物进行了表征。 结果表明，芳基甲烷中取代基的吸电子效应影响其氧化缩合反应活性及产物结构特征，取代基吸电性越 强，吸电基越多，氧化缩合越易发生。 关键词 芳基甲烷 氧化缩合反应 电子效应 产物特性 Abstract Oxidative dimerizations of a seris of aryI methanes have been investigated and the products character- ized . It is showed that， ， the reaction conditions of aryI methanes the structures and properties of the products are affect- ed by the eIectron effects of the substituting groups of the aryI methanes . With the increase of the abiIity to withdraw ， eIectron and the amount of the eIectron withdrawing groups the oxidative dimerization proceeds easiIy . ， ， ， Key words AryI methane Oxidative dimerization EIectron effect Product property ［ ］ 1 ~ 3 芳基甲烷的氧化缩合反应已被用于部分二苯乙烯、二苯乙烷类化合物的制备 。但有关芳 基甲烷的氧化缩合反应及相关理论的专题研究迄今未见文献报道。本文研究了数种有代表性的芳 基甲烷的氧化缩合反应，产物结构经1 H NMR 谱及元素分析证实。利用1 H NMR 谱等手段，揭示了 芳基甲烷取代基的电子效应对氧化缩合反应及产物结构特性的影响，讨论了芳基甲烷活性与反应 条件的关系。 1 实验部分 1. 1 仪器和试剂 和 核磁共振仪； 元素分析仪；岛津 BRUKER AC-P200O JEOL FX90O Yanaco CHN CORDER MT-3 LG-6A 高效液相色谱仪；双浴熔点测定仪（温度计未校正）；对硝基甲苯邻磺酸钠，含量99 .0 % （原料 ）、对硝基甲苯，含量 （原料 ）、邻甲基苯甲腈，含量 （原料 ）为工业品；金属钠为化学 1 99 .5 % 2 99 .5 % 3 纯；对甲基苯磺酸钠（原料4 ）及其它均为分析纯。 1.2