低维热电材料研究进展.pdfVIP

第39卷 第3期 稀有金属材料与工程 、，01．39．No．3 2010年 3月 RAREMETALMATER认LSANDENGINEERNG March20lO 低维热电材料研究进展 谢华清 (上海第二工业大学，上海201209) 摘要：随着现代技术的发展和能源环境危机的加剧，适应21世纪绿色环保主题的热电材料及其器件越来越受到关注。 近年来的理论和实验研究表明，低维化和小尺度化是热电材料研究和开发极具前景的发展方向，本文对低维热电材料 性能的影响因素、材料合成以及性能测试技术的研究进展进行介绍和简要评述，并讨论了低维热电材料的研发方向。 关键词：热电材料；超晶格；纳米线；纳米管；纳米复合 中图法分类号：TGl46．4 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2010)03-0556一05 随着高新技术的发展与能源环境危机的加剧，适 低维材料，比如量子阱、超晶格和量子点为对给 应21世纪绿色环保主题的热电材料引起材料研究者 定材料进行电子和声子性质进行操控提供了新的途 的广泛重视。热电材料性能指标一般用无量纲优值系 径，在量子效应占主导地位区域，可以通过改变尺度 数Zr进行描述，Z丁由热电材料的Seebeck系数文电来控制电子和声子谱，从而提高Zr值。在这一范围， 导率仃、导热系数Ii}和热力学温度丁表示为z丁=酽盯礅。虽然低维材料的原子结构和它的母材料相同，但可以 当热电制冷器件材料的Zr值达到3，其制冷效率将和 被认为是新材料，在某种程度上，具有不同尺度的材 以氟里昂为工质的压缩制冷机相比拟。然而自然界存 料，可以当作新材料来研究其性质。而在量子效应不 在的物质Z丁值都较小(1)，因此在很长一段时间里，占主导地位的区域，可以利用经典的尺度效应，如界 对如何提高Zr值的研究工作一直没有多大进展。 面散射降低材料的声子导热系数，从而提高Zr值。 1993年，Dresselhaus等人从理论上预测利用纳米实际上，寻找高Z丁值的低维材料可等同于合成许多 超晶格结构可将z丁值提高到4—8【1】。具有低维结构的 不同的体材料，并获得不同的热电性质。 材料之所以具有不同寻常的热电性能主要是由于如下 在实际超晶格中，随着势垒层高度的增加，量子 几个原因：(1)在材料费米能级附近增加状态密度，以 限制作用增强，在垂直于晶轴方向上产生超晶格弥散 提高Seebeck系数；(2)由于量子约束，调制掺杂效应， 提高载流子的迁移率[2】；(3)利用多能谷半导体费米 面的各向异性[3】；(4)在没有明显增加电子散射，即而宽度不为零情况下的Zr值，认为具有一定势垒厚 没有明显改变材料电导率的前提下，显著增加声子的 度的超晶格的Zr值要比假设厚度为零时低。在考虑 界面散射，以大大降低材料的导热系数【41。随着材料 势垒厚度的情况下，沿超晶格轴(即外延生长方向)的 维度的降低，zr值将随着材料尺度的减小而急剧增 刀值处于组成超晶格的2种体材料的Z丁值之间，没 加，特别对于一维材料【5～。可见，低维化和小尺度化 有Zr值的大幅度增加；在沿垂直于超晶格轴向，理 是热电材料研究和开发极具前景的发展方向。 论计算表明，随着阱宽的减少，刀值增加得非常快。 一维材料在2个方向都受到尺度限制，载流子沿 1 热电性质的尺度效应 轴向传输，其zr值也可以通过理论进行计算。图1给 根据固体物理理论，载流子浓度处于中等水平的 半导体或半金属最有可能找到适合的热电材料。在20 的刀计算结果【1．5】。由图可见，三维材料的Zr值不 世纪90年代以前，虽然经过大量的努力，人们还是无 随厚度d的变化而变化；然而随着维度的降低，z丁值 法找到刀值超过l的热电材料，这极大限制了人们 则随着d值的降低急剧地增加，并且一维材料的刀 研发和使用热电材料的兴趣。