3,4#39;-ODA改性PPTA的制备及其性能研究.pdf

合成纤维工业，2015，38(1)：16 研究与开发 CHINASYNTHETICFIBERINDUSTRY 3，47·ODA改性PPTA的制备及其性能研究 李双江，沈伟波，孔海娟，王涛，袁象恺，滕翠青，余木火+ (东华大学材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室，上海201620) 摘要：采用低温溶液缩聚法，在刚性的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPrA)聚合体系中引人柔性第三单体3， 47-二氨基二苯醚(3，4’-0DA)，得到了比浓对数黏度较高的改性PPTA树脂，讨论了3，4’．0DA含量对改性 PPI’A的比浓对数黏度、结晶性能、热性能和溶解性能以及改性P胛A薄膜的表面形态和力学性能的影响。 结果表明：随着3，4’一0DA含量的增加，PFrrA的溶解性变好，能够有效推迟聚合反应相转变的时间，提高相 对分子质量；当3，4’一0DA摩尔分数为0～5％时，随着3，47—0DA含量的继续增加，改性PPrrA相对分子质量 呈现先增加后下降的趋势，结晶度从54．21％下降为44．73％，但却仍能保持良好的耐热性能，最大分解温度 均在590℃左右；引入少量的3，4’．0DA后，改性PPrrA溶解性变好且制得的薄膜力学性能良好；当3，4’一0DA 摩尔分数为2％时，改性PPrA比浓对数黏度最大为3．57，其薄膜的强度和模量最高，强度为96．30MPa，模 量为2．67GPa。 关键词：聚对苯二甲酰对苯二胺3，4’—二氨基二苯醚改性溶解性能 中图分类号：TQ342．722文献标识码：A 文章编号：】001．0041(2015)01一0016一04 工有限公司产；Ⅳ．甲基吡咯烷酮(NMP)：分析 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPlA)纤维(对位 纯，昆山晶科微电子材料有限公司产，使用前先与 芳纶)是由美国杜邦公司在20世纪60年代成功 h除水，减压蒸馏后溶 开发并率先产业化的高性能纤维…。对位芳纶 氢化钙(CaH：)搅拌反应5 具有高强高模、耐热、耐化学腐蚀、密度轻、尺寸稳 剂放人分子筛密封保存；无水氯化锂(IJicl)：分析 定等优良性能，使得它在航空航天工业、汽车工业 纯，国药集团化学试剂有限公司产；吡啶：分析纯， 等多个领域得到了广泛的应用旧1。然而，P阳A 国药集团化学试剂有限公司产，蒸馏后加分子筛 分子链呈现出较大的刚性，分子链间有强氢键作 于阴暗处保存；浓硫酸：质量分数98％，分析纯， 用，分子链紧密堆砌且高度结晶，导致其溶解性很 昆山晶科微电子材料有限公司产。 差，即使在浓硫酸中的溶解度也不高。目前致力 1．2改性PP．I’A树脂的制备 于改善P阳A溶解性的研究有很多，大多都是在 向干燥后的2L反应釜中加入8gLiCl，再加 P肌～刚性链中引入具有柔性结构的第三单体来 入500mL除水的NMP，搅拌使其充分溶解，再在 改善其溶解性，但大量的柔性结构引入到P盯A 反应釜中加入少量的3，4’一ODA，搅拌使其完全溶 刚性链体系中，改善其溶解性的同时会导致力学 解，然后加入少量的吡啶，再加入对应摩尔比的 性能的大幅度下降。 PDA，待其完全溶解以后，通冷凝油浴，分3次加 作者采用低温溶液缩聚法，在Pm刚性链 入30．45gTPC，加大搅拌的转速，此时溶液逐渐 体系中引入了少量的第三单体3，4’一二氨基二苯 变稠，约几分钟后爬杆并凝胶化，继续搅拌至产物 醚(3，4’．ODA)，制备出了黏度较高的PPTA树呈碎屑状，约1h后反应完成，静置过夜，将产物 脂，然后将树脂溶解在浓硫酸中制成薄膜。结果