BDIE#183;[Zn-(O-iPr)2]催化剂的制备及其催化二氧化碳共聚研究.pdf

第4期 高分子学报 No．4 2005年8月 ACTAPOLYMERICASINICA Aug．，2005 ·快 报· BDIE“Zn．(O．iPr)2]催化剂的制备 及其催化二氧化碳共聚研究。 尤金秀1’2 崔 奇1’2 张 敏1*” 刘保华1 陈立班1 张松伟1 (1中国科学院广州化学研究所广州 510650)(2中国科学院研究生院北京 100039) 关键词二氧化碳，氧化环己烯，共聚，催化剂，加料方式 近年来，人们更加关注二氧化碳与氧化环己烯 加料的方式来模拟连续加料的聚合工艺，用口一二 的共聚反应，因为其共聚产物聚碳酸亚环己酯，有 亚胺和口一二亚胺锌化合物两种催化剂进行了实 比其它类型的脂肪族聚碳酸酯更高的r。和热分解 验，发现其催化效率有所提高． 温度nJ．过去的10年间，科研人员研制出多种应用 1试剂及测试 mL 于二氧化碳与氧化环己烯共聚反应的催化剂，主要 二氧化碳与氧化环已烯聚合反应在130 有二乙基锌／助剂、羧酸锌、双金属催化剂(PBM)、稀不锈钢高压反应釜中进行；催化剂制备在氮气保 护下于常规玻璃仪器中进行；氧化环己烯 土类以及高位阻类催化体系等乜]．其中Coates等bj 在1998年报道的口．二亚胺合锌型化合物进行二氧 化碳与氧化环己烯共聚，其催化效率高达6．92× 干燥；2，6一二异丙基苯胺(ACROS，92％)直接使 eat．此后，催化剂的研究更多集中 用；40％的乙二醛水溶液(进口分装)直接使用；乙 lOgpolymer／mol 在高位阻二亚胺锌体系和SalenCr体系上．不断有 酰丙酮为分析纯，减压蒸馏后使用；纯二乙基锌参 文章报道其它的口一二亚胺合锌高位阻催化剂。4“1， 照文献[7]制备；其它试剂如乙酸、苯甲醇、异丙 经改进后最高催化效率为9．12×104 醇、二氯甲烷等用常规方法干燥；二氧化碳和高纯 g聚合物／tool 金属(176 Zn‘ 氮(99．99％)为钢瓶装商用品． g聚合物，g催化剂或4980gpolymer／g h～)171．以前的工作中，我们制备了口一二亚胺基锌 型催化剂DPB“Zn(OMe)：](Ⅳ，Ⅳ’．二苯基．2，3．丁 ．二亚胺合甲醇锌)进行了二氧化碳与氧化环己烯共 [叩]用氯仿作溶剂于30。C下用乌氏粘度计测定． 2催化剂的制备 聚反应¨1，该催化剂与／3-二亚胺型催化剂的制备不 同，它仅用N与zn配位制得，但催化效率仅有9× 口．二亚胺型Ⅳ，Ⅳ’．二(2，6．二异丙基苯基)．乙 103 eat．本文用2，6．二异丙基苯胺、乙二亚胺(英文名Ⅳ，Ⅳ’一bis(2，6-diisopropylphenyl)一 gpolymer／mol 二醛、二乙基锌和异丙醇制备了一种a．二亚胺合锌 熔点为106．5℃，符合文献的报道． 型高位阻催化剂BDIE·[Zn．(O．iPr)：]，应用于二氧 口一二亚胺型配体Ⅳ，Ⅳ’．二(2，6一二异丙基苯 化碳与氧化环己烯反应，采用新的聚合工艺后，催 cat． 化效率提高到1．17×1旷gpolymer／mol 以往的二氧化碳共聚研究中，聚合反应都是 备得到． 采用一次加料的方式，即在反应前一次性向反应 釜中