Dawson型磷钨钼杂多酸的制备及其对H2O2氧化环己酮制己二酸的催化.pdf

第29卷第8期 应用化学 V01．29Iss．8 2012年8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISrIW Aug．2012‘ Dawson型磷钨钼杂多酸的制备及 其对H202氧化环己酮制己二酸的催化 曹小华4’6 任 杰¨ 柳闽生¨ 徐常龙6 严 平6 (4浙江工业大学化工与材料学院杭州310014；6九江学院化学与环境工程学院九江332005； ‘ 1 。南京晓庄学院生物化工与环境工程学院南京21171) 摘要采用水热法制备了新型H6 对催化剂进行了表征。以微波促进30％过氧化氢氧化环已酮制备己二酸合成反应为探针，考察了催化剂的催 化性能。通过正交实验探讨了几种因素对反应的影响，确定了优化工艺条件为：n(环已酮)：n(过氧化氢)： n(草酸)：n(催化剂)=100：400：1．25：0．25，反应温度100oC，微波辐射功率400W，反应时间3．5h，己二酸产 品的收率达87．33％，纯度可达99．7％。反应结束后，将反应后含催化剂的溶液浓缩至一定浓度，催化产率降 低，重复使用5次收率降低为45．89％。 关键词H6P2W9M090砬·24H：O，水热合成，微波，己二酸，环己酮 中图分类号：0614．6；TQ032．4文献标识码：A DOI：lO．3724／SP．J．1095．2012．00408 己二酸(AA)俗称肥酸，是多功能的食品添加剂，可用作缓冲剂、酸度调节剂、膨松剂及增香剂等。 目前，己二酸工业上制法是以环己酮为底物的硝酸氧化法，由于生产过程中存在大量N：O有毒气体、硝 酸蒸气及高浓度的废酸液排放，严重污染环境。因此，用高效、清洁氧化剂氧化法合成己二酸已受到重 视¨引。杂多化合物(HPC)作为酸性、氧化性或双功能催化剂，具有催化活性高、选择性好、条件温和等 HPC往往表现更强的催化活性(氧化性及酸性更强)口4．6|，在有机合成中的应用更加广泛。笔者及其它 7。。但用Dawson磷钨钼HPC作催化剂的 学者曾报道了Keggin型磷钨钼杂多酸催化剂氧化合成AAd 报道至今极少。所用底物多为环己烯…引，以环己酮为底物的研究相对较少¨4d引。又考虑到因环己酮相 对环己烯价廉稳定，故开发以环己酮为底物的AA清洁合成工艺具有现实意义。 微波加热可缩短有机合成反应时间，提高反应收率¨9|。本文在前期研究的基础上【5剖，通过水热法 合成了新型Dawson型磷钨钼混配杂多酸，考察了在微波作用下它对过氧化氢氧化环己酮合成从反应 的催化活性，取得了良好效果。 1实验部分 1．1试剂和仪器 (Nicolet公司)，KBr压片法。 1．2催化剂的制备 将10．89 mL热蒸馏 g(0．045m01)Na2M004·2H20和14．84g(O．045m01)Na2W04·2H20溶于36．0 ‘ 201 J-09-13收稿。201l·ll-23修回 资助项目 万方数据 916 应用化学 第29卷 水中，强烈搅拌下，向其加入25．0 oC反应6h。冷至室温