以胶原纤维为炭源制备炭纤维负载钯纳米催化剂及其催化加氢特性.pdfVIP

2013年1月 I四)ll师范大学学报(自然科学版) Jan．，2013 of 第36卷第1期 JournalSichuanNormal University(NaturalScience) 以胶原纤维为炭源制备炭纤维负载钯纳米催化剂 及其催化加氢特性 马 骏， 毛卉， 廖 洋， 廖学品， 石 碧’ (四川大学制革清洁技术国家工程实验室，四川成都610065) 摘要：以胶原纤维为炭源，将胶原纤维接枝杨梅单宁(cF—BT)吸附Pd2+，经炭化及氢气还原后制备了 X射线光电子能谱(XPS)等对该催化剂进行了表征．结果表明，所制备的Pd／C催化剂保留了胶原纤维规整 的纤维状结构，Pd纳米粒子大小均匀且高度分散，平均粒径为2．92 nm．将该催化剂用于丙烯醇催化加氢反 应，在308．0K和1．0 460 MPa氢压下，丙烯醇转化速率(TOF)高达2 h～，催化剂重复使用8次其催化活性 基本不变，表现出了优良的重复使用性能． 关键词：胶原纤维；杨梅单宁；炭纤维；Pd．／C纳米催化剂；丙烯醇加氢 中图分类号：0643．3文献标志码：A 文章编号：1001—8395(2013)01—0097—05 doi：10．3969／j．issn．1001—8395．2013．01．021 负载型纳米催化剂具有易于与反应体系分离、 方面，植物单宁是一类广泛存在于植物体内的相对 催化活性较高的特点…，用于制备负载型纳米催化 分子量为500～3000的天然多酚类化合物，不但可 剂的载体主要为无机载体和有机高分子载体．无机 利用其结构中大量的酚羟基对纳米金属粒子进行 载体负载的纳米催化剂通常以传统“沉积一沉淀 稳定，还可凭借自身刚性的分子骨架对纳米金属粒 法”制备得到，这类催化剂存在着纳米粒子易脱落， 子起到有效的分散作用．此外，根据制革化学中植 重复使用性差的缺陷∞J．有机高分子载体包括天然 鞣的原理，植物单宁可在醛的作用下通过“Mannich 高分子和合成高分子．高分子载体利用其分子中的 反应”接枝到胶原纤维上． 某些官能团(如一NH：，一COOH，一OH等)有效地已有研究工作表明，可以单宁接枝胶原纤维为 稳定纳米粒子，还可以通过其分子骨架提供的空间 载体制备多种贵金属纳米催化剂，对烯烃、羰基化 位阻进一步分散纳米粒子，阻止这些纳米粒子在制 合物、硝基化合物具有较高的催化加氢活性，且表 备及反应过程中发生脱落与团聚，从而提高催化剂 现出较好的重复使用性能”qJ．但单宁接枝胶原纤 的重复使用性能-3J．但有机高分子载体在反应过程 维为载体负载的纳米催化剂通常适用于反应温度 中易溶胀，同时高分子中残留的单体易进入反应体 较低的催化反应，而当反应温度较高时，载体易被 系，造成催化剂中毒和催化体系被污染∽1．因此，寻 破坏，从而使其催化性能大大降低． 找能有效稳定和分散纳米金属粒子且物化性质稳 研究发现，胶原纤维以及与金属离子反应后的 定的新型载体是提高负载型纳米催化剂重复使用 胶原纤维，经无氧焙烧可制备出结构规整的炭纤 性能的关键． 维一一0|．而炭纤维材料具有良好的稳定性，可作为 胶原纤维(CF)是具有三股螺旋结构的