以芴二醚为外给电子体制备高熔体流动速率的聚丙烯.pdfVIP

  1 研究与开发 合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2014，31（3）：  CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS        以芴二醚为外给电子体制备高熔体 流动速率的聚丙烯 黄  河，袁  炜，李  磊，李化毅1 1 1 2* （1. 神华宁夏煤业集团煤炭化学工业分公司研发中心，宁夏回族自治区银川市 750411；  2. 中国科学院化学研究所，工程塑料重点实验室，北京市 100190） 摘  要： 丙烯液相本体聚合中，以Ziegler-Natta催化剂为主催化剂，三乙基铝为助催化剂，9,9-二(甲氧基甲基) 芴(BMF)为外给电子体，利用氢调法制备了高熔体流动速率(MFR)的聚丙烯(PP)。结果表明：BMF具有很高的氢调敏 感性，氢气与丙烯摩尔比从2.16×10-3 -3 增加到8.62×10 时，PP的 从11 g/10 min增至67 g/10 min；PP熔体表现出 MFR 明显的剪切变稀现象，在剪切速率相同的情况下，高 的PP具有更低的剪切黏度；随着PP的 升高，其熔融温 MFR MFR 度从165.7 ℃降至162.7 ℃，而结晶温度则从115.3 ℃降至109.3 ℃；PP的力学性能受MFR影响较小。 关键词： 聚丙烯  外给电子体  齐格勒-纳塔催化剂  氢调性能  熔体流动速率 中图分类号： TQ 325.1+4      文献标识码： B      文章编号：  1002-1396(2014)03-0001-04 聚丙烯（PP）是目前最重要的热塑性塑料 指数方面与硅烷外给电子体的性能类似。胡友良等 之一[1]，其产能之所以能高速增长，催化剂的发 对二醚类Z-N催化剂进行了一系列研究[13-16]，取得 展发挥了至关重要的作用。绝大部分PP产品是由 良好的结果。本工作以BMF为外给电子体，利用氢 Ziegler-Natta（Z-N）催化剂催化丙烯聚合得到的[2]。 调法通过丙烯液相本体聚合制备高MFR 的PP，并 工业上常用的Z-N催化剂体系包括主催化剂、助 研究了PP的性能。 催化剂三乙基铝（TEAL）和外给电子体，其中外 给电子体发挥了极其重要的作用。在Z-N催化剂 1 实验部分 发展早期没有加入任何外给电子体，所制PP的等 1.1 主要原料 规指数不到60%，后来研究者将芳香羧酸酯类化 液态丙烯，聚合级，中国石油化工股份有限 合物加入催化剂体系，并配以硅烷外给电子体获 公司北京燕山分公司（简称燕山石化公司）生产。 得了等规指数在98%以上的PP[3]。自此，给电子体 氢气，工业级；MgCl 负载的Z-N催化剂，内给电 2 的研究成为PP催化剂研究的热点之一[4-10]。 子体为邻苯二甲酸二丁酯， （Ti）为2.5%：均为 w 工业生产PP主要通过调整聚合体系中氢气分 燕山石化公司提供。助催化剂TEAL，美国Sigma- p Aldrich公司生产，化学纯，稀释为1.8 mmol/mL的 压[ （H2