偕胺肟基螯合纤维制备的反应动力学研究.pdfVIP

第29卷第2期 合成纤维工业 v01．29No．2 1塑i至兰旦 鱼旦!堕垒：!羔盟!望量!!曼!!旦垒垦!型旦堕塑垦羔 垒P!：!堂 偕胺肟基螯合纤维制备的反应动力学研究 杨金凤杨锋辛浩波+ (橡塑材料与工程教育部重点实验室，青岛科技大学功能高分子研究所，山东青岛266042) 摘 要：通过研究聚丙烯腈纤维与盐酸羟胺的反应制备偕胺肟基螯合纤维，考察了反应时间、盐酸羟胺浓 度、反应温度对反应的影响规律。较适宜的反应条件为：反应温度70℃，反应时间180min，纤维、盐酸羟胺 和无水碳酸钠摩尔比为l：l：O．5，浴比I：50。根据反应速率定律和AⅡhenius方程，对实验数据进行处 理，得出螯合纤维中偕胺肟基的生成速率与盐酸羟胺浓度为O．9级的关系，反应的活化能为62．4kJ／moI，指 mm01．L0 前因子为1．6×106 9／(mol0。9·g·s)，70℃时螯合纤维中偕胺肟基的生成速率常数为8．3×10“ mm01．L0 9／(molo·9·g·s)。 关键词：偕胺肟基螯合纤维制备盐酸羟胺 聚丙烯腈纤维反应动力学 中图分类号：TQ342．799文献识别码：A 文章编号：1001．0041(2006)02．0027．03 螯合纤维是离子交换纤维的一种，它比颗粒 随时间的延长c。变化较大，这可能是因为这一段 状螯合树脂具有更高的吸附容量和更好的柔性， 时间内，纤维的溶胀已基本完成，溶液中的羟胺分 便于以各种形状使用，所以，螯合纤维是吸附性材 子已与纤维中的氰基进行了尽可能的接触，纤维 料的主要发展方向。偕胺肟基螯合纤维对一些金 上氰基周围的羟胺浓度较大，羟胺分子以较大的 属离子如：Au3+，Cr”，Cu2+和稀土金属离子有很概率与纤维上的氰基进行碰撞，宏观上表现为较 好的吸附效果¨“J，在海水提铀、贵重金属提取和 大的反应速率。反应165min以后，随时间的延 废水处理等方面有着非常广阔的应用前景。作者 长，c。的变化很小。这可能是因为此时溶液中的 采用腈纶直接偕胺肟化反应制备含偕胺肟基团的 羟胺浓度已经很低，以及所生成的偕胺肟基所形 螯合纤维，对反应的动力学进行了研究。 成的空间位阻效应，因而反应速率较低。 1实验 1．1原料 腈纶：线密度为3tex，长度为100mm，淄博 化纤厂产；盐酸羟胺，分析纯，天津博迪化工有限 公司产；无水碳酸钠，分析纯，河南焦作市化工三 厂产。 1．2实验方法 含偕胺肟基团的螯合纤维制备见文献[5]。 图1 纤维偕胺肟基含量与反应时间的关系 betweenamountofamidoxime F培．1 Rel砒ionship 反应后纤维的偕胺肟基含量(c。)的计算公式为： Bndreactiontime gmup c。=盟铲 (1) 纤维、盐酸羟胺和碳酸钠摩尔比1：1：O．5， 温度70℃，浴比1：50。 式中：肜。，形。——分别为腈纶反应前后的质量。 随着反应时间的延长，纤维柔软程度逐渐减 2结果与讨论