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合成气制C2含氧化合物Rh-MnSiO2催化剂上CO吸附的红外光谱研究.pdf
2011 Chinese Journal of Catalysis Vol. 32 No. 4
文章编号: 0253-9837(2011)04-0672-10 DOI : 10.3724/SP.J.1088.2011.01132 研究论文: 672~681
合成气制 C 含氧化合物 Rh-Mn/SiO 催化剂上
2 2
CO 吸附的红外光谱研究
1 1,a 2 1 1,b
陈明英 , 翁维正 , 华卫琦 , 伊晓东 , 万惠霖
1 厦门大学化学化工学院化学系, 固体表面物理化学国家重点实验室, 醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室, 福建厦门 361005
2 烟台万华聚氨酯股份有限公司, 山东烟台 264002
摘要:采用浸渍法制备了一系列不同 Mn 含量的 Rh-xMn/SiO2 (x 为 Mn/Rh = 0~3) 催化剂, 在对催化剂进行透射电镜、X 射线衍射
表征和 CO 加氢制 C2 含氧化合物催化性能评价的基础上, 采用红外光谱技术分别考察了 50 和 280 °C 下 CO 在催化剂上的吸附,
以及 50~280 °C 内合成气在 Rh/SiO2 和 Rh-0.5Mn/SiO2 催化剂上的程序升温反应, 并在真空和 CO 气氛中考察了 Rh-3Mn/SiO2 催
化剂上孪生 CO 吸附物种随温度的变化情况. 结果表明, 在 CO 气氛中, 当温度升至 200 °C 时, 孪生 CO 吸附物种消失, 表明在反应
温度下可能不存在 Rh+ +
, 即 Rh 可能不是 CO 插入的活性位; Mn 的添加有助于倾斜式 CO 吸附物种的生成; 在合成气反应中 Mn
通过促进高位能甲酰基中间态的生成, 提高了催化剂氢助解离 CO 的能力. 这与适量添加 Mn 使催化剂上 CO 转化率提高的结果
一致. 同时, Mn 的添加还有助于削弱线式 CO 吸附物种的 Rh–C 键, 使其更易于在表面上迁移, 进而有利于 CO 的插入, 提高 C2 含
氧化合物的选择性.
关键词:一氧化碳; 加氢; 碳二含氧化合物; 铑; 锰; 二氧化硅; 负载型催化剂; 红外光谱
中图分类号:O643 文献标识码:A
收稿日期: 2010-11-15. 接受日期: 2011-02-10.
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