界面上卟啉、双酞菁、稀土配合物超分子的形成及其低维纳米结构与研究.pdf

山东大学博士学往论丈 纳米超介于体系的妞装和来征 摘要 中 文 摘 要 超分子科学和纳米科学是处于当今科技前沿的、对科技进步和社会发展 将产生重要影响的两大学科。功能性的化合物 如外琳化合物、稀土双酞著 夹心化合物及稀土配合物等，由于具有独特的光、电性质，其纳米超分子体 系的研究不仅具有理论上的意义，而且在分子器件等万面具有潜在的应用。 Langmuir单层膜是处于超分子组装和低维纳米材料构建交叉点的技术。本文 运用Langmuir呈AX技术，组装了0I,4}生物·稀土一}4k董}稀土叶琳/酞 著A,洲七合物及功能一鱼土匹二台抓的一维纳米线·纳米棒或二维网状超分子结 构，用多种手段进行了表征。 冬一，卜衍生物的纳，分“‘构“””成表““ 叶琳衍生物具有优良的光、电、磁性质。它们所形成的超分子体系，在 生物模拟体系中和分子电子器件上有广阔的应用前景。由于结构上具有平面 刚性大环的特点，被广泛用作超分子组装的构建块。本章合成了具有不同长 度取代脂链的四梭基取代的三种四苯墓外琳衍生物:5,10,15,20一四一 (硬 脂酸a氧基)苯基外琳 (ISPP),5,10,15,20一四一 (癸酸a氧基)苯墓外琳 (TDPP)和5,10,15,20一四一 (乙酸a氧基)苯基补琳 (TAPP)及TSPP的金 属配合物 TSPPCu(II),TSPPMn(I工I)Cl。运用表面压一面积 (lc一A)等温线、 布儒斯特角显微镜 (BAM),紫外一可见 (UV-vis)光谱、偏振紫外一可见光 谱、低角X一射线衍射 (LAXD)、红外光谱及荧光光谱对TAPP,TDPP,TSPP, TSPPCu(11),TSPPMn(I11)CI,TAPP与十八胺 (ODA)以不同摩尔比(1:1,1:2, 1:3,1:4)所形成的复合体系及TAPP与十六胺 (HDA)、二 (甲基)二 (十六 烷基)澳化按 (DMDAB)、四 (十六烷基)澳化钦 (THDAB)以摩尔比为1:4所 形成的复合体系在气/液界面上形成的单层膜、转移到固体基片上的单层膜及 Langmuir-Blodgett(LB)膜中的超分子体系进行了表征。运用分子激子理论 山东大学博士学往德文 纳米超介子体系的妞装和表征 摘要 对这些体系中所形成的纳米大小的咔琳超分子聚集体的结构和分子间的相互 作用进行了研究 系统地探讨了外琳环上取代脂链的长度、中心金属离子对 外琳超分子结构和性质的影响 通过超分子组装的手段，对外琳超分子的结 构和性质进行了系统地调控 总结了外琳超分子体系的结构和性质与分子结 构之间的内在联系。所得结果简述如下: (1).咋琳超分子体系中分子间的相互作用 各体系单层膜的UV-vis光谱中，补琳的Soret吸收峰相对于各自单体的 吸收均红移。红移的量分别为 TAPP,22nm;TDPP,9nm;TSPP,8nm，说 明随叶琳分子中脂链长度的增加 外琳环间的相互作用变弱。对TAPP/ODA(1:1, 1:2,1:3,1:4),TAPP/DMDAB(1:4)和TAPP/THDAB(1:4)体系，则分别红移 20,10,8,6,4和2nm,说明随复合物中脂链数目的增加 补琳环间的相 互作用也变弱oTSPPCu(II)和 TSPPMn(III)C1的休系中，光谱峰红移分别为 8和2nm,TSPPMn(I11)CI11琳环间的相互作用与TSPP相比，也变得弱多了， 这体现了中心金属的存在所产生的影响。运用BAM对各休现在气/液界面上的 行为进行了研究。丁APP在被铺展后即形成了大块的聚集体，说明堆积相互作 用强。脂链长度或数目增加之后，铺展后的行为渐起变化:TDPP.TS即，聚 集休变小 TAPP/ODA(1:1,1:2)，呈细粒状，TAPP/ODA(1:3,1:4),1!i{呈 现出网状结构，这是气/液相共存的特征，TAPP与DMDAB和THDAB的混合休 系，则完全铺展，一定时间后才才呈现出气/液相共存的网眼状;TSPPCu(II) 和TSPPMn(工II)C1则出现了液态膜的特征。由形成大块聚集体到几乎完全分 散，清楚地表明了超分子体系中分子间的相互作用随着脂链长度或数目的增 加而减弱。在各体系的荧光光谱中，TAPP及 TAPP/ODA (1:1)体系的荧光发 射非常弱，这与其聚集体内外琳环间有强的相互作用相关。随着脂链长度和 数目的增加，荧光发射逐渐增强 这与脂链的变化影响了超分子结构和超分 子体系内外琳环一外琳环间的相互作用相关联。