金刚石膜电极电化学氧化降解有机污染物.pdfVIP

摘 要 摘 要 Diamond简写为BDD)电极是一种新颖的电极，由 金刚石膜(Boron-doped 于它具有电极表面化学性质稳定，电化学催化性能优良，电催化性能不易失活， 电极的电势窗口宽，尤其具有高析氧电位等电催化氧化阳极应具备的特性而成为 国际环境学科和电化学学科广泛关注的电极材料。本文以BDD电极为工作电极， 研究了一些典型的有机污染物如苯、染料分子次甲基蓝、芳香羧酸分子在BDD 电极上的氧化反应特性；采用恒电流降解方法，并结合电化学方法和紫外可见分 光光度法与高效液相色谱法等分析手段研究了这些难生化、难氧化的有机污染物 在BDD电极上的降解效果和电化学氧化机理。 (1)实现了难生化难氧化降解的芳香分子苯在BDD电极上的电化学氧化降 解。以BDD电极为阳极，纯钛板为阴极，阳极有效面积为5．0cm2，固定电极间 底的降解。。采用现场的微分脉冲伏安法、紫外可见光谱、和高效液相色谱技术 研究表明，苯在降解过程初步氧化生成苯酚、对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚等 中间产物，随着降解过程中羟基自由基的不断产生，初始反应物苯以及酚类氧化 中间产物在BDD电极上失去电子或在羟基自由基作用下继续氧化开环，生成草 酸、顺丁烯二酸等脂肪酸小分子，脂肪酸进一步矿化降解。由于苯的氧化电位高 达2．8V，采用电化学这种温和氧化方式将芳香烃分子得以去除，具有重要的理 论研究意义和实际应用价值。 (2)次甲基蓝分子在BDD电极上在有氯和无氯离子介质中的氧化降解研究。 对比BDD、Pt、石墨、DSA四种电极在无氯和有氯离子的介质中的线性扫描伏 安实验表明，BDD电极具有：最高的析氧电位，有利于有机物在电极表面的直接 电化学氧化，表明BDD电极非常适用于对无Cl-介质体系中有机污染物的直接 电化学降解处理；相反，BDD电极上的析氯电位最高，不利于生成氯气进行间 接氧化降解污染物，不利于提高间接氧化的电流效率，不能发挥BDD电极的优 异的电化学性能。高浓度的次甲基蓝染料废水的降解结果也表明，BDD电极比 其它各类电极更适于在无氯离子介质中的直接电化学氧化降解，氧化电流效率几 乎可达到100％，COD的降解动力学方程符合一级反应模型，其降解速率常数 为0．00891min～。降解过程的紫外可见光谱、电化学分析方法的动态变化检测也 表明，次甲基蓝氧化的COD去除速率与染料脱色速率是同步的，这说明次甲基 蓝分子在BDD电极上的氧化是其整个分子结构的共轭体系的完全破坏，染料分 摘 要 子由此得以脱色，矿化。 (3)研究了采用BDD电极的电化学氧化方法与超声处理方法的联用技术和 降解过程。比较了电化学氧化、超声处理与超声一电化学氧化三种方式对邻苯二 甲酸降解的结果。单一的超声处理不能使邻苯二甲酸降解，单一BDD电极电化 学氧化方法对邻苯二甲酸的降解可取得较理想效果，电极面积为3．85cm2，电极 间距为10mm，电流密度为20mA／cm2，模拟废水处理体积为20mL，进行电解反 应，4个小时后TOC的去除率达到100％。采用超声与电化学氧化联用处理时， 能大大加快邻苯二甲酸的降解，经1．5小时后邻苯二甲酸的TOC去除率达到99。37 ％，这表明超声对BDD电极电化学氧化过程起到很有效的强化作用，超声一电 化学氧化协同处理是一种更为高效的污染物降解方法。 关键词：金刚石膜电极：BDD)，电化学氧化，超声，苯，．次甲基蓝，邻苯 二甲酸，高效液相色谱，紫夕‘．可见光谱，降解机理 ABSTRACT ABSTRACT Asanewkindofthemost electrode diamond popular materials，boron-doped electrodeexhibitsseveralexcellentelectrochemicalthat (BDD)film properties electrochemicalanodesshould