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给水处理理论与技术
* 四、二氧化氯预氧化去除色度 1、去色原理 二氧化氯遇水能生成多种氧化物,这些氧化物组合在一起能生成氧化能力极强的自由基,可以与不饱和官能团反应,破坏碳碳双键而去除真色。 对铁、锰无机成色离子,可氧化生成Fe(OH)3↓和MnO2↓沉淀过滤去除,使水脱色。 2、工程实例:江苏昆山自来水公司 (1)常规工艺色度从17度降到14度。 (2)投1.0mg/L ClO2预氧化,色度显著降低。 §3-3 二氧化氯预氧化 五、二氧化氯预氧化去除藻类 1、除藻机理: (1)直接杀灭藻类 由于藻类叶绿素中的吡咯环与苯换环非常相似,而二氧化氯对苯环具有一定的亲和性,能使苯环发生变化,故二氧化氯也同样能作用于吡咯环,氧化叶绿素,致使藻类因新陈代谢终止且合成蛋白质中断死亡。 此外,二氧化氯也易于透过细胞壁与藻细胞内主要的氨基酸反应而杀藻,此除藻机理所需的二氧化氯投加量往往较高。 (2)部分分解藻类使其脱稳,削弱藻类对常规处理工艺的影响 2、对藻毒素的去除性能 (1)ClO2对杀灭藻类有良好的效果,但去除藻毒素的能力有限 (2)ClO2投量较少时,ClO2主要和藻毒素发生反应 (3)ClO2投量大于1mg/L后,会优先和藻类发生反应,破坏藻类细胞,使细胞内的毒素释放到水体内,增加了水中藻毒素的本底含量。 §3-4 过氧化氢预氧化 一、 反应机理 在Fe2+、紫外光、O3等触媒作用下,H2O2产生氧化性更强的·OH自由基,使水中污染物氧化降解。 H2O2 = 2·OH ·OH + RH = R· + H2O 过氧化氢氧化又称过氧化氢催化氧化 二、过氧化氢催化氧化种类 1、主要种类 (1)Fenton试剂(H2O2/Fe2+) (2)H2O2/uv (3)H2O2/O3 (4)H2O2/ uv /O3 2、作用机理与应用 (1)Feuton试剂催化氧化及其应用 Fenton试剂就是Fe2+和H2O2的混合物,当PH足够低时,在Fe2+的催化作用下过氧化氢就会分解产生·OH,从而引发一系列的链反应。反应原理如下: Fe2++ H2O2→Fe3++·OH+OH- Fe2++·OH→Fe3++ OH- Fe3++ H2O2→Fe2++HO2+H+ HO2+ H2O2→O2+H2O+·OH RH+·OH→…→CO2+H2O 4Fe2++O2+4H+ → 4Fe3++H2O Fe3++ OH-→Fe(OH)3(胶体) Fe2+与H2O2反应很快生成·OH自由基,水中Fe3+与H2O2缓慢生成Fe2+,Fe2+再与H2O2迅速反应生成·OH,·OH与有机物反应,使其发生碳链分解裂变,最终氧化为CO2和H2O,从而使水中COD大大降低,同时Fe2+作为催化剂,最终可被O2氧化为Fe3+,在一定pH条件下,可有Fe(OH)3胶体出现,它有絮凝作用,可大大降低水中的悬浮物。 ①可分解的有机物 五氯酚、酚、三氯乙烯、偶氮类染料、硝基酚、氯苯、芳香胺、三卤甲烷、米吐氯、甲基对硫磷、表面活性剂等。 ② Fenton试剂反应主要影响参数 PH、停留时间、温度、过氧化氢及Fe2+的浓度。 (2)H2O2/uv催化氧化 H2O2在紫外光照射下迅速生成·OH,·OH与有机物迅速反应导致有机物的氧化降解。 ①优点:经济可行 热稳定性较好 溶解度较高 ②缺点:在有碳酸盐或生物碳酸盐存在时,·OH与它们反应生成氧化性较弱的碳酸盐自由基,阻碍了反应进行。 ③给水中的应用:去除三氯甲烷 减少水中总有机碳含量 (3) H2O2/O3催化氧化法 H2O2和O3都是强氧化剂,单独使用H2O2或O3时,有多种反应途径,反应产物难以控制。 H2O2 和O3联合时则形成一些新的自由基,可以产生环链式反应。 ①基本原理 a、有机化合物RH+ H2O2→过氧化物自由基HRO2· b、HRO2·+O3→·OH自由基 c、 ·OH参与链式反应→有机物 ②说明: a、·OH可消耗水中过量的O3,能限制溴酸盐的形成; b、H2O2存在时能使次溴酸(盐)还原,减少溴酸盐的形成。 因此通过调整H2O2/O3的用量可控制由溴化引起的副产物的生成。 (4)H2O2/UV/O3催化氧化法 利用了氧化和光解作用 ①主要作用 O3的直接氧化 O3和H2O2分解产生·OH的氧化 直接光解
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