AZ91D镁合金表面硅氧化物、高聚物膜层制备工艺及耐蚀性能及研究.pdf

摘要 AZ9 1D镁合金表面硅氧化物、高聚物膜层的 制备工艺和耐蚀性能研究 无机化学专业硕士研究生 扈俊颖 指导教师 李青 教授 摘 要 镁合金冈具有密度低，比强度、比刚度、比弹性模量高且易于网收以及很好的铸造、切 削加工性能等特点，被誉为“2l世纪绿色工程材料”。然而，镁合金的化学稳定性差，在使 用环境中容易发生氧化，在湿热条件下会发生严重的电化学腐蚀，其应用范围受到极大限制。 镁合金的的耐蚀性已成为国内外关注的焦点，因为它直接关系到镁合金的发展及应用。因此 研究镁合金的表面防护具有十分重要理论价值和实际意义。 论文在综述了镁合金腐蚀机理及近年来镁合金表面防护技术的基础上，采用动电位极化、 电化学阻抗谱等电化学测试方法；并辅以傅立叶红外、扫描电镜等材料表征技术，研究了 AZ91D镁合金表面的几种防护技术及相关机理探讨。论文的主要研究内容如下： 1、研究氧化硅膜层对AZ91D镁合金的耐蚀保护作用。利用有机醇盐水解法开发了可以 1D镁合金表面制备了氧化硅膜 直接涂覆在镁合金表面的Si02溶胶，采用浸渍提拉法在AZ9 层。以正硅酸乙酯和乙烯基三乙氧基硅烷为前驱体，乙醇为溶剂，采用醋酸作水解反应催化 剂、氨水作缩聚反应催化剂的两步法制备了均匀、透明的Si02(TⅥ溶胶。同时以正硅酸乙酯 为前驱体制备Si02(T)溶胶作为对比。采用傅立叶红外、扫描电镜表征膜层的结构和表面形 貌。通过动电位极化、电化学阻抗等电化学测试方法研究氧化硅膜层在3．5叭．％NaCI溶液中 溶胶得到的氧化硅膜层。 2、研究高聚物涂层对AZ91D镁合金的耐蚀保护作用。硅烷上所带官能团的化学结构对 溶胶制各过程中的水解缩聚反应会产生很大影响，从而会进一步影响到溶胶的均匀性和相应 膜层对AZ91D镁合金的耐蚀性能。论文通过正硅酸乙酯(TEOS)、乙烯基三乙氧基硅烷 烷前驱物之间的相互组合，制备了几种不同组分的硅溶胶。采用旋转涂膜法在AZ91D镁合 金表面制备了相应的高聚物涂层。利片j傅立叶红外、扫描电镜、接触角测试以及JB．5C技术 对不同组分的高聚物涂层的结构和性质进行表征与检测。研究表明硅烷中吸电子性质的官能 团使硅溶胶中si旬一si反对称伸缩振动发生红移，而给电子性质的官能团使硅溶胶中的 Si—O—Si反对称伸缩振动发生蓝移；涂层的平均厚度为2gm。通过动电位极化、电化学阻抗 等电化学测试方法对这些高聚物涂层的耐蚀性能进行了研究。结果表明硅烷前驱体中较小的 两南大学硕+学仲论文 空间位阻可使硅烷的水解缩聚反应进行得较为完全，相应涂层的耐蚀性能较好。 3、论文在充分考虑环境友好、工艺成本低廉和操作工艺简单的前提下，在AZ91D镁合 金表面制备了钼酸盐转化膜。讨论了转化液组成、成膜温度、成膜时间等实验参数对转化膜 层形貌和性能的影响。通过扫描电镜、动电位极化、电化学阻抗等测试手段确定了钼酸盐转 g／L的钼酸盐 化体系的实验参数。结果表明在pH值等于5、(NH4)6M070246H20浓度为7．3 转化液中反应30min，可得到耐蚀性能较好的钼酸盐转化膜层。在优化的钼转化膜层基础上， 结合溶胶凝胶技术，得到了耐蚀性能更优的钼／硅复合膜层。 4、镁合金在氢氟酸溶液中可以得到一层薄的钝化膜层，但该钝化膜层表面不致密，有孔 洞等缺陷，因此限制了镁合金耐蚀能力的进一步提高。为此，论文研究了钝化膜层与溶胶复 合技术对镁合金的保护作用。采用动电位极化和电化学阻抗技术研究了钝化膜与硅溶胶以及 钝化膜与镧溶胶对AZ91D镁合金的保护作用。结果表明，由于镧溶胶的不均匀性，F／La复 合膜层对AZ91D镁合金的耐蚀保护能力有限，而F／Si复合膜层对AZ91D镁合金提供了优异 的保护。 关键词：AZ91D镁合金溶胶凝胶硅高聚物复合膜层腐蚀与防护 U ABSTRACT Studiesthe