LDHs材料及其催化氧化吸附SO-%2c2-分析.pdf

摘 要 随着煤、石油和矿物的大量开采，s02对环境的污染越来越严重。由于SO： 来源的复杂性，目前很难找到一种普遍适用所有s02污染源的脱硫方法。尤其 含有其它成份复杂气体。需要开发新型的脱硫材料用于这些特殊的反应场。 yH，O。由于它的结构非常类似于MgAl水滑石，所以也被称为类水滑石。它们 在400℃以下较为稳定，在高温下脱去层间水、阴离子而形成各种金属的复合 氧化物或特殊的氢氧化物，这类复合氧化物有较高的比表面积和强碱性。借助 于这类复合氧化物的碱性和氧化还原性来脱除SO：在性质上是十分有利的。本 其它氧化性元素能把SO：氧化为s03，形成一种吸附态的SO，’后，再对其吸附 就容易得多，吸附后形成一种复合硫酸盐，这样可以大大加快脱除SO：的速率。 研究中发现Mg,MFe复合氧化物对s0：具有很高的吸附速率，吸附容量可达每 克材料吸附SO，1．4克以上，是目前报道的所有脱硫材料中硫容量最高的。它的 再生，再生时释放出高浓度的H2S和s0：。所以它是一种性能十分优良的sO： 氧化吸附材料。、 论文酋，色综述了常用催化氧化脱硫方法，比较了其中的优劣。并对LDH材 料研究方面的进展和它广阔的应用前景进行了评述。在此基础上，提出了脱硫 材料的设计思路，指出通过催化氧化．吸附耦合过程，可以使催化材料获得较高 的脱硫性能。这种特殊催化材料的设计是一种创新。由此，本文制定了将Fe” 同晶取代进入LDH结构的实验方案，并得到一系列不同Fe含量和助催化成分 的层状双羟基阴离子粘土材料。 c论文从理论上分析了LDH制备过程中的影响因素，指出控制pH值和晶化 量的增加，晶化时间适当延长。在理论指导下，本文制备了不同Fe含量的LDH 材料。表征结果说明，合成的LDH材料结晶良好。实验发现，材料组成和焙烧 等杂多酸柱撑LDH材料。 影响复合氧化物脱硫性能的有①复合氧化物的组成②材料制各条件(或材 料的结构因素)③脱硫过程的环境因素。论文对各种因素进行了较为详细的研 究，发现Fe含量对脱硫活性影响较大，活性随Fe含量增加而提高，但Mg／Fe 为750c左右，M96Alo』FeI 利于材料的结构稳定并耐高温。在最佳吸附温度下的吸附容量分别为：M93A1 克sw克吸附剂。 论文首次提出了复合氧化物氧化吸附SO：的机理，较好地解释了氧化吸附 脱硫材料高性能的原因。通过表征分析，认为SO：主要以体相硫酸盐的形式被 吸附，吸附途径有两条：吸附．氧化途径和催化氧化-吸附途径。其中第二途径 涉及Fe”的催化作用，是吸附SO：的主要途径。Fe”的氧空位首先吸附气相氧 这种物质可以解离为SO，‘(吸附态)和氧空位，其中SO，。(吸附态)通过晶格扩散， 逐渐向体相转移，被M”吸附中心吸附后形成稳定的MS04。MSO。的结构形式 离子，它是一种特殊的硫酸盐晶体结构。 论文用“修正的核收缩模型”描述了复合氧化物吸附床脱硫的动力学规律， 给出了床层气、固两相硫分布曲线及出口穿透曲线的数学表征，初步分析了影 响动态行为的各个因素。用理论模型计算了吸附床，并与实验结果进行了比较， 结果说明：修正的核收缩模型较好地描述了复合氧化物颗粒的动力学行为以及 吸附固定床的性能。 论文最后探索了复合氧化物还原再生和循环利用的性能。结果表明，复合 金属氧化物吸附S0：后可以用氢气进行还原再生，还原后气体的产物有H，S、s02 和s，还原过程不受氢气浓度的影响。实验用15～100％的气体浓度范围内，还 原温度和还原速率不发生变化。还原存在最佳温度。复合氧化物中Fe的存在有 利于还原反应的进行，使还原温度明显下降。其主要原因是复合硫酸盐中f．-S— 征分析可知，硫酸盐已不存在。吸附剂有较好的再生吸附性能，可进行重复多 次的循环吸附，对这种材料还原再生性能研究的结果将为进一步放大或工业化 奠定了基础。Y ／ lI Abstract andmineralshavebeen the for As S02pollution coal，crude developing