ph响应超化聚丙烯酰基乙二胺的制备及其应用.pdfVIP

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO: A Dissertation for the Degree of M. Science Preparation and Application of pH-Responsive Hyperbranched Poly(N-acryloyl-1,2-diaminoethane) Candidate: Nan Liu Supervisor: Prof. Xinwu Ba Associate Prof. Libin Bai Academic Degree Applied for: Master of Science Specialty: Polymer Chemistry and Physics University: Hebei University Date of Oral Examination: June, 2014 摘 要 摘 要 pH 响应超支化聚合物结合了超支化聚合物分子链不易缠结，溶解性好、粘度低和 分子链末端带有大量官能团等优点以及对 pH 具有响应行为的特点，已成为智能材料的 研究热点之一。 本文合成了单体 N-叔丁基氧羰基-丙烯酰基-1,2- 乙二胺(N-Boc-AEN) 、N-丙烯酰基 -1,2-乙二胺盐酸盐(N-AENH)和N-丙烯酰基-1,2-乙二胺(N-AEN) 。利用可逆加成-断裂链转 移自由基(RAFT)聚合法制备了聚 N-叔丁基氧羰基-丙烯酰基-1,2- 乙二胺(PBAEN) 。以 PBAEN 为反应物通过一锅法（双硫酯的还原反应和巯基与环氧官能团的 Click 反应同时 发生）制备出含卟啉或芴结构单元的 PBAEN 。继而经去保护反应将PBAEN 成功的转变 为具有荧光性能的水溶性聚N-丙烯酰基-1,2-乙二胺盐酸盐-卟啉/芴(PAENH-EPT/DEPF) 。 同时，本文利用单体 N-AEN，通过迈克尔加成聚合法得到超支化聚 N-丙烯酰基-1,2- 乙二胺(HYPAEN)，并对其进行功能化改性，以期获得具有多重响应性的超支化聚合物。 利用核磁共振波谱(NMR)、傅立叶红外光谱(FTIR)、紫外可见光谱(UV-Vis)和荧光光谱 等对单体和聚合物的结构和性能进行了表征。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定了 PBAEN 的分子量及其分布。而且研究了pH 变化对聚合物性质的影响。 本文分为四章，主要内容如下： 第 1 章：绪论。对超支化聚合物和刺激-响应性聚合物进行了简单介绍，并对超支 化聚酰胺-胺的研究现状进行了概述。 第 2 章：单体和链转移剂的合成与表征。 第 3 章：聚 N-丙烯酰基-1,2-乙二胺盐酸盐-卟啉/芴的合成及其 pH 响应。利用 RAFT 聚合和一锅法成功合成了荧光聚合物 PAENH-EPT 和 PAENH-DEPF ，并研究了它们的 pH 响应行为以及浓度变化对其的光学性质的影响。 第 4 章：超支化聚 N-丙烯酰基-1,2-乙二胺的合成及应用。利用迈克尔加成聚合法合 成 HYPAEN ，然后将它与异丁酰氯和 N-异丙基丙烯酰胺反应得到各自的接枝产物 HYPAEN-IBAm 和 HYPAEN-NIPAm ，并讨论了pH 变化对 HYPAEN 性质的影响。 关键词 超支化聚酰胺-胺 pH 响应 可逆加成-断裂链转移聚合 迈克尔加成聚合 I Abstract