poss基亲嵌段共聚物的合成、表征及溶液自组装调控.pdfVIP

摘要 摘要 有机／无机材料是近年来逐渐备受关注的新型杂化复合材料。其中，具有有机 ／无机内杂化性质的多面体齐聚倍半硅氧烷POSS凭借单体结构的多样化及纳米 级尺寸被寄希望于构筑新型纳米复合材料，有效提高复合材料的热性能、机械性 能、抗氧化性能甚至光学性能等，这已是当今复合材料领域的研究热点。本工作 的研究目的在于结合活性自由基聚合和选择性酸解等方法制备结构可控性强的 POSS基双亲嵌段共聚物，并采用溶液自组装技术构筑具有新颖拓扑结构的纳米 杂化材料，进一步通过调节嵌段长度、前段成分、选择性溶剂和温度等影响因素 使其实现可控。本论文的主要研究工作具体如下： 本文采用可逆断裂-力口成链转移聚合方法!RAFT)制备POSS基嵌段共聚物。 lUFT聚合方法具有适用单体范围广、条件温和甚至可在水中进行等优点，但目 到最高，接近85％。考察了MAPOSS均聚的动力学过程，半对数曲线显示聚合 体系可控性良好。通过优化实验条件，合成了窄分子量分布的MAPOSS均聚物。 毋A是典型的AA前驱体，以PMAPOSS作为大分子链转移剂调控田A扩链聚合。 对毋A扩链聚合的动力学研究中，尽管半对数曲线线性良好，但发现大分子链 转移剂并非在聚合初期便全部消耗，而是随着聚合反应的进行逐步消耗。对此， 我们选取少量st参与mA扩链，在体系可控性良好的基础上，有效提高了大分 子链转移剂的链转移效率，使得嵌段共聚物的分子设计性更强且纯化简易。根据 需要，设计合成了～系列POSS基嵌段共聚物，通过三氟乙酸选择性酸解获得相 应的POSS基双亲嵌段共聚物。 采用温和的共溶剂／选择性溶剂法制备POSS基双亲嵌段共聚物在溶液中的 自组装胶束。PMAPOSS-b．PAA在水中形成核壳球形胶束，并具有典型的pH响 应性。当扩链投料比改为fB～St=10／l，我们惊奇地发现自组装胶束为相分离核． 冠结构的纳米微球，而且随着第二嵌段的增长，自组装胶束的形貌由海岛状转变 为洋葱状再转变为洋葱簇状，同时通过调节PMAPOsS的长度，实现相分离微球 摘要 中相区尺寸的可控。改变投料比为fB～S卢20／l，相分离结构消失，TEM结果显 示仍是均一的核壳球形胶束，而当投料比为mⅣS卢5／l，却是自组装成无序微球。 还考察了外部因素的影响，采用DMF作为选择性溶剂，发现 段的增长，球形胶束的尺寸逐渐变大。最后，对海岛状纳米微球进行600c退火 处理，随着退火的进行，相分离结构逐渐模糊消失，最终形成薄壁囊泡，这主要 部迁移使体系达到热力学平衡。 关键词：多面体齐聚倍半硅氧烷杂化双亲嵌段共聚物自组装胶束 II Abstract Abstract materialser、，esasnoVel RecentIy，o唱anic／ino唱anic hybridcomposites．Especially， with (POSS) o硌anic／ino唱anichybrid oligomericsilsesquiox锄e polyhedral is toconstmct ofmoleculeandn卸o-levelsize characteristic，diversi6cation expected novel theirthe肿al stren舒h， nanocompos“|cs锄dimproVe stabili吼mechanical oxidationresistanceandeven hasbecomeoneof