炔基官能团茂金属化合物的合成、催化性能及反应性研究.pdf

中文摘要 中文摘要 本论文主要包括三方面的内容：一是炔基官能团化的茂型钛、锆化合物的 合成及其对乙烯聚合的催化性能：二是炔基官能团化的二茂锆化合物与 gu3(CO)12的反应；三是炔基官能团化的茂型铁、钌化合物的合成，以及炔基官 能团化的二茂铁化合物与Ru3(CO)12的反应。 = Mc 和 (7)，Ph(8)]， Cp’{r／’-[CsMe4(C-CPh)]}ZrCh (9) 剂，研究了该系列化合物催化乙烯的聚合反应。聚合结果表明：锆化合物6-11 的活性要远远高于钛化合物5。不对称二茂锆化合物10和n的活性要比其他的锆 化合物的活性高。在40oC，化合物n显示了最高活性，达H1．87xlff6 g恤olofZr)。1 oC，化合物9没有活性，这表明在高温 h～，甚至L七CmZrCl2：还高。当温度高于50 下，化合物9形成的活性物质不稳定，会分解。PDI的数值表明，催化聚合是单 一活性物质催化。但对于化合物10，20oC时，其PDI达到了7．22，它的分子量分 布是双峰。而当温度为40oC以上时，它的分子量分布是单峰。 2．炔基官能团化的二茂锆化合物与Ru3(CO)12的反应，意外地得到了Zr茂 键断裂的脱Zr产物，而不是预期设想的通过两个炔基C．C偶联而形成的多核钌 杂五元环桥连二茂锆化合物。化合物7与Ru3(CO)12在苯中加热回流反应，得到 子对称位于钌杂五元环的上下两边，并且以矿方式与钌杂五元环配位。钌杂五 元环很明显是两个炔基基团以“头对头C．C偶联形成的，同时它是共平面的。 化合物8与Ru3(CO)12在苯中加热回流反应，则得到三核钌杂环化合物 以及双核钌杂环化合物 (3，4-Ph2C5H2)2驰3．．C4Phz)Ru3(CO)6(∥·co)2(16) 中文摘要 部分具有非锯马几何构型，存在一个亚桥连的羰基。 和{r／5-[1，2…RE Ru3(CO)12在苯中加热回流反应，则得到三核钌杂环化合物 关键词：炔基官能团化；二茂钛锆化合物：乙烯聚合；钌杂环戊二烯；亚桥连 的羰基． Abstract Abstract three Thisdissertationcontains of aspects：Thesynthesis titanoceneandzirconocene and廿1eir catalytic complexes ethylenepolymerization reactionsof zirconocene with behaviors，the alkynyl-functionalizedcomplexes of ferroceneand synthesis ruthenocene Ru3(CO)12，the alkynyl—functionalized andthereactionsof ferrocene with complexes al