脂肪族烯酮电羧化反应研究.pdfVIP

摘要 摘要 为了保护人类赖以生存的环境，在以可持续发展为目标的前提下，科学家提 出了绿色化学的概念，从生产的源头防止环境污染。所以绿色化学又称为环境友 好化学，从对环境友好的方式实现能源和资源的有效利用和循环。 绿色化学的基本原则是“原子经济性”，充分的利用每个原子使之结合到分 子中达到零排放的目的。与传统的有机合成化学相比，有机电合成化学利用电子 作为反应试剂，避免了使用其他的有毒试剂，而且步骤简单，产品纯度高，选择 性好，更有利于工业化。 C02作为主要的温室气体，对环境有一定的污染。利用有机电合成的方式固 定C02，对防治环境污染具有一定的意义，并且得到的相应的电羧化的产品是重 要的化工产品。 采用恒电流方式电解脂肪族烯酮并与C02反应得到相应的电羧化产物，进 一步证明了C=C比C=O电还原活性更高。 本论文的实验工作主要分为三个部分： 第一部分：一室型电解池中，常温常压下，以DMF为溶剂，恒电流电解2． 环己烯．1酮和3．甲基2．环己烯．1酮，分别研究了电极材料，支持电解质，电流 密度，通电量，电解温度等对电羧化反应的影响，最终得到了2．环己烯．1酮的 电羧化的最大产率为36％，3一甲基．2环己烯．1酮的电羧化反应的最大产率为 20．5％。实验同时研究了2。环己烯．1酮和3．甲基-2．环己烯．1酮在通入C02前后 的循环伏安行为，并对二者进行了比较，根据实验结果推导出反应机理。 第二部分：常温常压下，一室型电解池中，以乙腈为溶剂，恒电流电解巴豆 酸甲酯，研究了电极材料，支持电解质，电流密度，通电量，电解温度等对巴豆 酸甲酯的电羧化反应的影响，得到了最优条件下的最大产率为71．6％。研究了通 入C02前后循环伏安行为以及在不同电极上的巴豆酸甲酯的循环伏安行为，并 根据实验结果和文献推导了反应机理。 第三部分：一室型电解池中，恒电流电解的情况下，研究了溶剂，支持电解 质，电极材料，通电量，电流密度和温度对2．环戊烯酮和3．甲基_2．环戊烯一1酮 l 摘要 电羧化反应的影响，得到了2．环戊烯酮电羧化反应的最大产率为43．2％。3．甲基 -2．环戊烯．1．酮的电羧化反应的最大产率为39．6％。同时研究了2．环戊烯酮和3． 甲基．2．环戊烯．1．酮在玻碳电极和其它金属电极上的的循环伏安行为，根据2．环 戊烯酮和3．甲基一2．环戊烯酮的循环伏安扫描及实验结果比较二者的电还原反应 并根据最终的实验结果推导了相应的反应机理。 关键诃：C02恒电流电解电羧化 2 Abstract Abstract Inorderto ourenvironmentandtakethestainable asour protect developmentgoal， hasbeen toreduceand its greenchemistry proposed cource． preventpollutionat Therefore isalso calledenvironmental and greenchemistry friendlychemistry sustainable chemistry． Thebasic of istomaximizeatom isto principlegreenchemistry e