手性糖基硫催化酮对硝基双烯烃的不对称michael加成反应.pdfVIP

摘要 手性(硫)脲衍生物是各种亲核试剂对亚胺、醛、缺电子烯烃加成反应的非常 有效的有机催化剂之一，已成功应用于不对称Strecker反应、Michael加成反应、 手性(硫)脲衍生物具有催化活性高、对映选择性和功能基相容性好、易于制备和 修饰、适用范围广等优点，成为近年来研究较多的不对称反应有机催化剂。 键的重要途径。通过不对称Michael加成反应，可以合成众多具有光学活性的重 要中间体。以硫脲为母体的衍生物已被广泛地应用于不对称Michael加成反应 中，是一类研究较多的高效手性催化剂。 本文设计合成了一系列具有糖基骨架的手性硫脲催化剂，并应用到各种酮对 硝基双烯烃的不对称Michael加成反应。变换溶剂、添加剂、反应温度等各种影 响反应的因素，筛选出最佳反应条件。由l，2．二苯基乙烷．1，2．二胺骨架的硫脲2a 催化的脂肪酮对硝基双烯烃的共轭加成获得了12种加成产物，均表现出非常好 的收率和对映选择性。1，2．环己二胺骨架的硫脲2e催化的各种芳香酮对硝基双烯 烃的共轭加成，以高收率和立体选择性获得了15种加成产物。将加成产物3e和 6a通过简单的转化，合成出具有生物活性的中问体伊脯氨酸衍生物。所有新化 合物都通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱确证了结构。 关键词：手性硫脲不对称Michael加成硝基双烯烃酮伊脯氨酸衍生物 ABSTRACT derivativesate effective forthe Chira|(thio)urea very organocatalysts reactionsof olefins，etc．． addition nuclephilic ofenantioselectivereactions． been invarieties have organic They successfullyapplied derivativesare as active， versatile，highcatalytic Chiral(thio)urearapidlyemerging functionaltolerant，ease low group loading，excellentenantioselective，high catalyst forthe ofawide of of organocatalystpromotion range prepared／modined useful asymmetricprocesses． synthetically iSan Michaeladdition important andcarbon．sulfur reactionin years，Michael bond-formingorganicsynthesis．Recent of andversatile addition attentiontotheconstructionoflots useful brou