手性相转移化剂设计及应用和三氟甲基酮不对称aldol反应.pdf

摘要 手性相转移催化作用作为不对称催化领域的重要组成部分，可实现多种不对 称转化。本论文从设计和合成新型手性相转移催化剂的角度出发，以光学纯的联 二萘酚为起始原料，合成了一系列新型的链状双螺环季铵盐。 我们以醛与2．卤代以Ⅳ-二苯基乙酰胺的不对称Darzens反应为模板反应，研 究了链状双螺环季铵盐的催化活性和选择性。以中等到当量的收率和中等到较高 的对映选择性合成了一系列反式为主的手性伐，p．环氧乙酰胺衍生物，反顺比最高 可达13．4：l，反式产物的ee值最高可达74％。 仅．氨基膦酸作为0【．氨基酸的含磷类似物，具有多种生物活性。通过C_C键 的形成反应，构建手性0【．氨基膦酸及其衍生物的例子并不多见。我们首次成功实 现了二苯酮亚胺甲基膦酸酯与a,13．不饱和酮的不对称Michael加成反应。在新型 手性链状双螺环季铵盐作用下，以最高77％的对映选择性得到手性0L．氨基膦酸 衍生物。 潜手性三氟甲基砌块的催化不对称转化是合成手性含三氟甲基化合物的重 要策略之一。我们以二甲基锌和手性氨基醇配体为催化剂，首次成功实现了三氟 甲基酮和重氮酸酯的不对称Aldol反应，反应的最高对映选择性可达72％。 关键词：手性相转移催化剂，Darzens反应，a．氨基膦酸，不对称Michael加成， 三氟甲基砌块，重氮酸酯，Aldol反应 Abstract been asan Inrecent recognized phase-transfercatalysis(PTC)has years，chiral in duetoits inaseriesof important asymmetricsynthesis highactivity part wefocusedonthe and ofnew transformations．Hereindesignsynthesis asymmetric chiral andtheir in reactions．These asymmetric catalysts applications phase．transfer linker-structured units，weresynthesized catalysts，bearing N-spiroammonium 2 from available l，1’…bi opticallypure naphthol(BINOL) convenientlycommercially inmoderate yields． ofthe was The and firstly enantioselectivityphase-transfercatalysts activity reactionbetween and in Darzens evaluated