过渡金属催的多炔基化合物的串联亲电环化反应的研究.pdfVIP

摘要 与传统的合成方法相比，串联反应在合成类天然产物和复杂分子方面显示出 了巨大的优越性。例如从环保和原子经济性的角度看，串联反应能有效地减少反 应步骤、最大程度地避免中间体的分离和提纯。而在串联反应中，过渡金属催化 的串联亲电环化反应是一类重要的合成类型，能够高效率地构建许多传统方法难 以合成的复杂化合物的分子骨架。炔键中的富电子7c．电子体系具有很高的成环特 性，因而在有机串联亲电环化反应中可作为有用的合成砌块。本文将着重从两方 面介绍过渡金属催化的多炔基参与的串联亲电环化反应，合成几类具有潜在应用 价值的类天然小分子化合物。 首先，我们发展了非环状的三炔醇类化合物和Ⅳ-卤代丁二酰亚胺仆ⅨS，X= I，Br)通过银的催化作用，在温和条件下下“一锅法”合成了密集三取代的萘和 喹啉衍生物：在萘环或者喹啉环的C1、C2和C3位选择性地生成三个活性基团： 羰基、炔基和卤素等。值得一提的是，所得到的三取代萘和喹啉衍生物还能通过 炔基和羰基或者卤素的进一步反应生成更复杂的产物。 其次，我们发展了铂催化的具有高度化学和区域选择性的[1，5]．酰基迁移的 反应，高效构建了一类具有双羰基取代的亚甲基茚衍生物。机理分析研究标明， 该反应中存在着一个连续的[1，3】-酰氧基迁移／分子内五元成环／[1，5】-超远程酰基 迁移的过程。该反应具有反应高效性和良好的官能团兼容性，是一个有效的合成 苯并环戊二烯衍生物的方法。 关键字：串联反应，过渡金属催化，多炔基，银催化，铂催化 万方数据 Abstract with traditional reactionswhichwere in Compared methods，cascade applied haVe o唱anics”mesisshownconsiderable superio“够．For example，6．0m也easpect ofenViromental atom reactioncan protection粕d economy，caScadee矗bctively reduce avoid of synmetic nleintemediates．111mis operations锄dpurmcation m猢er， talldem rcactionisoneofmemost 口ansition·metal-catalyzedelec仃ophiliccyclization forme ilIlponantstrategiescons仇lctionof are complexo唱aniccompoullds，which dif五culttoob诅intraditionalmetllods．Duetot11e generally by synmetic electron．rich initsmole