半导体纳米子与分子刷的合成及应用.pdf

摘要 摘要 PS 在论文中，我们先以PEG…bb．PDMAEMA三嵌段聚合物胶束为模板制备 了CdS半导体纳米粒子，然后以CdS半导体纳米粒子为稳定剂，进行苯乙烯的 Pickering悬浮聚合，制备了表面有CdS半导体纳米粒子的PS胶体粒子。 我们将球型聚合物刷的概念引伸至胶束中，在两嵌段共聚物胶束的核一壳界 面上成功制备了PDMAEMA聚合物分子刷，形成具有混和壳的胶束。结果表明 胶束具有pH响应性，PDMAEMA分子刷对胶束的形态有很大影响。最后在 PDMAEMA分子刷上合成了金纳米粒子，金纳米粒子位于胶束壳区域。 最后，我们以甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸无规共聚物(Poly(MMA．CO．MAA)) 为乳化剂，研究了乳化剂的浓度、结构组成、加入方式、溶解方式对甲基丙烯 酸甲酯乳液聚合的影响；同时我们研究了单体的水溶性、反应温度对乳液聚合 的影响以及乳胶粒子平均自由基数目在乳液聚合中的变化。 1．CdS半导体纳米粒子制备及应用 b (1)用ATRP方法合成PEG-b…PSPDMAEMA三嵌段聚合物。以PEG．Br为引 发剂，进行苯乙烯的本体ATRP聚合，再以PEG．b．PS为引发剂在邻二氯苯 合物。 粒子并研究了壳带CdS半导体纳米粒子的胶束。Zeta电位数据表明，在 PEG…bPSb．PDMAEMA三嵌段聚合物胶束中，PDMAEMA由两部分组成， ‘嵌段聚合物的浓度和DMAEMA：Cd2+影响CdS纳米粒子的尺寸。当三嵌段 聚合物的浓度大、DMAEMA：Cd2+较小时，可得到较大尺寸的CdS纳米粒 子。TEM照片表明，CdS纳米粒子位于胶束壳区域，尺寸为4一-6nm。 米粒子通过PDMAEMA链固定在PS乳胶粒子表面上。 摘要 2．PEG．b-PS胶束核一壳界面原位制备PDMAEMA分子刷。 乙酸对Ps嵌段进行磺化，形成磺化度为3．23％的PEG．b—PS聚合物。采用先 酯化后季铵化的方法制备带季铵盐的ATRP引发剂ll’．(N，N，N．三甲铵基溴)． 十一烷基．2．溴．2．甲基丙酸酯。 液以中和苯磺酸，然后在二次水中透析2天形成以PS为核，PEG为壳的胶 束，然后加入11’．州，N，N．三甲铵基溴)．十一烷基．2．溴．2．甲基丙酸酯，通过 离子交换过程，形成PEG．b．(PS-g-ATRP)胶束。 减小，胶束等电点为8．9；TEM照片表明，当PDMAEMA链长对胶束的形态 PEG分别形成纳米尺寸的相，胶束出现相分离：当PDMAEMA聚合度为247 时，PDMAEMA在胶束干燥时形成连续相，包围PS核。胶束的流体力学直 径随pH值的增大而减小，表明胶束具有pH响应性。 显示金纳米粒子分散在胶束的壳区域，由TEM照片和UV数据可知金纳米 粒子尺为4--一8nm。 3．Poly(MMA．CO．MAA)在MMA乳液聚合中的应用。 (1)改变甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸单体的比例，制备了甲基丙烯酸摩尔含量 解方式和加入方式对甲基丙烯酸甲酯乳液聚合的影响。结果表明：单位质量 的乳化剂中甲基丙烯酸含量多、乳化剂浓度高时，乳液聚合速率大； 粒子分布均一，有利于PMMA的乳液聚合。 摘要 (3)同时我们研究了单体的水溶性、反应温度对乳液聚合的影响以及乳胶粒子平 均自由基数目在乳液聚合过程中的变化。结果证明：反应温度越高，MMA乳 液聚合速率越大；苯乙烯的水溶性比甲基丙烯酸甲酯差，其乳液聚合速率比 甲基丙烯酸甲酯聚合速率慢；甲基丙烯酸甲酯乳胶粒的平均自由基数低于 0．5，然而，随着单体转化率的增加，乳胶粒的“体积效应”导致平均自由基数 增大。 关键词：CdS，纳米粒子，嵌段聚合物，ATRP，聚合物分子刷，乳液聚合 III Abstract Abstract CdS w