ilt;2t;aibn体系和lnnalt;,8gt;（obult;#39;tgt;）lt;,10gt;（oh）簇合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究.pdfVIP

I。／AIBN体系和LnNa,(0Bu‘)。。(伽)簇合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究 中文摘要 中文摘要 本论文包括两部分内容：碘存在下衰减链转移(DT)聚合甲基丙烯酸甲酯和 LnNas(OBut)lo(OH)簇合物作为单组份催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究。 研究了不同温度(70-90oC)，碘存在下衰减链转移(DT)聚合甲基丙烯酸 甲酯的聚合过程，发现：聚合物分子量随单体转化率线性增长，分子量分布Mw／Mn Time呈线性关系，为一级动力学过程，随着温度 在1．3—1．5之间，Ln[Mo】／【M】vs 升高，诱导期缩短，聚合速度加快，碘的利用率也相应提高，聚合过程表现出较 好的可控性。同时考察了碘浓度对DT聚合的影响：随着碘浓度增大，诱导期变长， 聚合速度变慢，聚合物分子量分布相应变窄，聚合反应的可控程度也相应提高。 聚合物的数均分子量由添加的碘量决定，升高温度加速聚合反应速度的同时原位 生成的链转移剂能够较好地控制整个聚合反应过程。实验中还发现90oC较70一80 oC条件，聚合物分子结构发生了稍微改变，出现了一种新的亚甲基，但比例较小。 初步探讨了90oC聚合物结构变化的机理：由于碘化物在高温条件下不稳定，存在 着均裂现象，碘端基离去，聚合物链上a一甲基发生了自由基重排，生成了一个新 的亚甲基自由基，并且继续引发聚合。整个聚合过程同时存在DT聚合机理与 Iniferter聚合机理。 射结构的表征：表明它们具有相同的结构，中心金属Ln离子分别与五个一OtBu中 的氧和一个-OH配位，构成了一个扭曲的八面体。这些配合物可作为单组份催化 剂，催化甲基丙烯酸甲酯的聚合，显示较好的催化活性，得到以全同含量为主的 聚甲基丙烯酸甲酯。催化剂的活性依赖于中心金属，活性次序为：NdSm IJAIBN体系和LnNaa(OBu‘)。。(伽)簇合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究 中文摘要 合，表明杂双金属烷氧基簇合物之所以有催化活性可能由于簇合物1-6中Na与 Ln的协同作用所致。 关键词：叔丁氧基、稀土、钠、簇合物、催化、衰减链转移、碘、聚合、自 由基重排、引发转移终止 作 者：吁诚铭 指导教师：沈琪(教授) 张可达(教授) Ⅱ I：／AIBN体系和LnNas(OBu‘)。(伽)簇合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究 英文摘要 of methacrylate polymerizationmethyl catalyzed by 12／AIBN and systembyLnNas(OtBu)1o(OH) Abstract Thethesis oftwo transfer consists of parts：degenerativepolymerizationmethyl the ofiodine AIBN嬲an methacrylate(MMA)inpresence using initiatorand coordination ofMMA a polymeriz