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广西师范大学硕士论文 摘要 KMnO4 、KClO3 等无机固体的热分解 2005 级无机化学研究生：毛立可 导师：赵临远 副教授 中文摘要 固体的热分解反应是固体化学的重要研究领域，具有十分广阔的应用背景。很多无机 盐产品的生产过程都包含碳酸盐、碱式碳酸盐和硫酸盐等原料或中间产物的煅烧分解工 序。探明固体热分解机理，取得高效、适用的催化剂，对于相关产品的生产工艺改革、节 能降耗、增加效益等有重要实际意义。CaCO3 是硅酸盐水泥生产中重要的工业原料，它的 分解温度对水泥的能耗与质量具有重要的影响。另外，CaCO3 分解反应为一种典型的气固 反应，对其反应动力学的研究有助于揭示并建立这一类反应的完整物理化学图景。可以通 过对CaCO3 热分解机理尤其是催化热分解机理的研究来加深对固体热分解规律的认识，寻 求CaCO3 热分解的高效催化剂并尽快投入应用；同时有助于增加对BaSO4 的热分解规律的 认识，推进各种钡盐生产工艺的改革。 鉴于CaCO 、BaSO 等热分解研究的较大难度和对实验条件较高的要求，我们经过长 3 4 时间认真思考后，决定从一些较常见的、有相似性的、易分解的无机固体开始(实为进入科 研启动阶段) ，熟悉有关的基础理论和研究手段，提高研究能力，积累研究经验，明确并创 造研究条件，最终很好地展开、完成这一艰难、巨大的研究开发课题。对于无机固体的热 分解，KMnO4 和KClO3 的热分解是人们再也熟悉不过的实例。但我们通过大量认真细致的 调研，竟然发现有关的反应机理完全不清楚。为此我们选择从研究KMnO4 、KClO3 的热分 解入手，在深厚、宽广的理论基础上，设计、完成了一系列巧妙、新颖的实验，取得一些 重要发现。主要工作如下： 1 总结了国内外KClO3 、CaCO3 热分解研究的进展及热分析动力学方法，指出了不足 之处，提出了有待解决的问题。 2 采用马弗炉把KMnO4 在一定温度下长时间加热，测定KMnO4 热分解失重率，根据 是否失重确定其分解温度，发现 KMnO4 热分解温度与其结晶状况有关，分解温度为 190 ℃，不是文献中所载的240℃。首次提出了KMnO4 热分解机理。 3 配制ClO3-和微量ClO2-混合存在的溶液, ρ(ClO3-) = 34.1g/L, ρ(ClO2-) = 208mg/L ， 尝试以碘量法直接测定其中亚氯酸根离子的含量。考察测定条件及向待测溶液中添加ClO4- 对分析结果的影响,确定了方法的测定程序、精密度、准确度和该方法可以较方便检测的 最低ClO2- 浓度。测定过程的关键之处是使用约0.5mol/L的盐酸来调节待测溶液的pH值。 I 广西师范大学硕士论文 摘要 4 认真研究了KClO3 热分解行为，发现学者们对KClO3 热分解温度和机理模型有不同 看法。我们课题组在各个温度下对KClO3 长时间加热，认为其分解温度为330℃。并发现 反应气氛、光辐射都影响KClO3 热分解，其中光辐射可以催化KClO3 热分解。同时提出了 一个新的机理模型，该机理模型能够较好地解释一些实验现象。 5 通过对KClO3 和MnO2 混合体系的热分解研究，认为其分解温度与分析纯KClO3 热 分解温度相同，为330℃；MnO2 对KClO3 的催化作用属于液- 固催化，即MnO2 催化的是 熔融态KClO3 的分解，混合体系在固态时MnO2 不起催化作用。同时发现KClO3 颗粒大小、 升温速率都影响混合体系的热分解，并指出催化剂MnO2 最合适用量为10%-25%. 6 通过对 KClO3 和 KMnO4 混合体系的热分解研究，发现原位产生的MnO2 对 KClO3 热分解有较强的催化作用。 关键词：KMnO ；KClO ；无机固体；热分解；催化 4 3 II 广西师范大学硕士论文