ict荧光体在簇集体和有序介质中的分子内电荷转移.pdfVIP

ICT夔堂签在鱼箧篡终和有庄企厦中的 —_——————————一——十—————… 分子内电荷转移 中文摘要 本论文主要研究了新型分子内电荷转移OCT)荧光体一长链对二烷基氨基苯甲酸 酯在自簇集体和有序介质中的荧光光谱和分子内电荷转移。共分三个章节。 第一‘章介绍了分子内电荷转移荧光探针在有序介质中的应用研究和簇集现象对 光物理化学过程的影响。 第二章研究了新型ICT荧光体一长链对：：烷基氯基苯甲酸酯在自簇集体中的 荧光光谱，并由此对簇集体的性质作初步的研究。／该章共分四节。 ( 含长烷基链的ICT荧光体在二氧六环．水体系中的荧光光谱随水含量的变化。通过与 短链对一(N，N。二甲基氨基)苯甲酸乙酯(EDMAB)在一二氧六环一水溶液中的荧光光谱变 化比较，认为长链酯在水达到一定含量时出现的新的荧光峰是由于自簇集引起的。并 通过与含长烷基链单取代的对．(N．癸基氨基)苯甲酸乙酯(EDAB)在二氧六环一水溶液 中的荧光光谱变化比较，认为上述新的荧光峰与分子内电荷转移态有关，不是激基缔 合物引起的。 第二二节通过对四种长链酯在水溶液中簇集后ICT态荧光峰最大发射波长和在一： 氧六环溶液中ICT态最大发射波长的比较，说明r簇集分子结构对簇集体微环境极性 的影响。第三节通过对四种长链酯在二氧六环．水混合介质中簇集倾向性的比较，说 明了簇集分子结构对簇集的影响。第二节和第三节的结果均说明簇集分子结构对簇 集体的形成和性质起主导作用，簇集分子的烷基链越长，整个分子越呈线性，越容易 形成稳定的簇集体。 第四符通过时不同解簇剂对四种长链酯彤成的簇集体的ICT态荧光强度的减弱 1．烷基硫酸钠(SDS)对簇集体具有1i【‘i】的解簇机理和解簇能力，更．指出簇集体的 稳定性和解簇剂与簇集分子间的相}i作fH力足影响解簇速率的}要吲素。．土，—一／ 第三章研究了ICT荧光体一长链对二烷基氨基苯Ep酸酯在p一环糊精，Ep基化p一 环糊精，十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)胶束和十二烷基硫酸钠(SDS)胶束等有序 介质中的ICT双重荧光，主要从环境极性方面对荧光体在这些有序介质中的取向和位 置作尝试性的说明。 ／我们认为四种有序介质对具长烷基链的对二烷基氨基苯甲酸酯的作用均是先对强 疏jK亲脂性烷基链的包络。D．环糊精由于具有一定的空腔长度(相当于一个正己基)， 荧光体的荧光团部分只能部分被包络在空腔里，对一(N，N一二甲基氨基)苯甲酸正十 ：：醇酯(DDMAB)和对一(N．正己基，N一甲基氨基)苯甲酸正己酯与D．环糊精均形成 1：2的包络物，对一(N，N一二己基氨基)苯甲酸乙酯和对．(N一正十二烷基，N一甲基氨 基)苯甲酸乙酯由于氮原子上的立体位阻，荧光团大部分裸露于水相，荧光量子产率 很低。 e丁，C胶束母sDs胶束微环境有利于上述四种长链酯的ICT态形成，但是长链表 面活性剂分子对长链荧光体的1CT态具有强的猝灭作用，使得荧光量子产率均很低。 甲基化B一环糊精与p一环糊精相比较，其空腔更长，极性更低，它与上述四种荧光 体均形成J 作用较大，荧光量子产率较高，EMDAB和DDMAB的烷基链长，其荧光团受到的屏 蔽作用较小，因此荧光量子产率较低。 最后对上述四种荧光体在二氧六环一水体系中荧光光谱随溶剂组成变 指 出EMDAB和DDMAB的长烷基链自卷对其ICT态有一定的屏蔽作用。 Abstract andintramolecular Thisthesisdescribesthestudiesofthefluorescence spectra charge anew ofICTfluorescent containing transfer(ICT)of type