含叔胺氢卤酸盐水溶性感光酚醛树脂的研究.pdfVIP

维普资讯 第2O卷 第 9期 应 用 化 学 Vol_2O No．9 2003年 9月 CHINESEJOURNAL OFAPPUE【D CHEMISTRY Sep．2003 含叔胺氢 卤酸盐水溶性感光酚醛树脂 的研究 詹学贵一 谢洪泉 谢子汝 (华中科技大学化学系 武汉 430074) (绿 田化工公司 宜兴) 摘 要 以几种不同的叔胺氢卤酸盐对含丙烯酸酯基的环氧酚醛树脂进行开环改性 ，制得 了不 同的新型水 溶性含季铵盐基及丙烯酸酯基的酚醛树脂 ，研究季铵盐基种类对其水溶性 、感光性及热分解性能的影 响。结 果表 明，反应能力的次序为 ：--L胺盐 三 甲胺盐 二 甲基苯胺盐 三乙醇胺盐 三正丁胺盐 ；盐酸盐 氢溴 酸盐 氢碘酸盐。感光性能 以三甲胺盐开环生成 的酚醛树脂相对最强 ，水溶性 以三甲胺盐、三 乙胺盐开环生 成的酚醛树脂相对最佳。发现由一半开环生成的季铵盐酚醛树脂在 160℃热处理 0．5h，除部分分解外 ，还生 成较多的水不溶物 ，同时卤离子含量及环氧基含量同步下降，说明热分解的同时既使卤离子转变 ，又使环氧基 开环生成交联键。 关键词 环氧酚醛树脂 ，水溶性高聚物，季铵盐 ，感光高分子 中图分类号 ：O631 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)09-0893-05 环氧酚醛树脂具有优 良的耐热、耐腐蚀及 电气性能，通过改性可赋予其很多特殊性能，并拓展其应 用领域 。根据环氧基的化学反应性 ，用含有不饱和基的丙烯酸与其反应可引入一部分不饱和基团，使其 具有感光性。鉴于 目前对耐热的水溶性感光高分子的开发趋势 】，我们通过三乙胺盐酸盐与环氧基 的开环反应在丙烯酸酯环氧酚醛树脂中引入季铵盐离子基 ，使合成的新型树脂既具有感光性 ，又具有水 溶性 。并 比较了三乙胺的硝酸盐、甲酸盐、三氯乙酸盐或高氯酸盐等与环氧基反应制得 的含丙烯酸 酯及不 同季铵盐基的酚醛树脂的性能 J。本文报道的是进一步用不同胺的氢 卤酸盐使丙烯酸酯环氧酚 醛树脂改性成含不同季铵盐基的水溶性感光高分子，并比较其几种性能，目的在于寻找更合适的水溶性 感光聚合物。此外还研究热处理时发生的一些变化。 1 实验部分 1．1 主要原料及试剂 环氧酚醛树脂 ，工业品(无锡树脂厂)。三乙胺 (TEA)、三乙醇胺 (TENA)、N，N二 甲基苯胺 (DMA)、 盐酸、氢溴酸、氢碘酸、对苯二酚 (HQ)均为市售分析纯。三正丁胺 (TBA)、三 甲胺 (TMA)、二苯 甲酮 (BP)及米蚩酮 (MK)均为化学纯。氯仿 、苯、无水 乙醇、二 甲基亚砜 (DMSO)、无水 甲醇、四氢呋喃 (THF)、丙酮、Ⅳ，Ⅳ二 甲基 甲酰胺 (DMF)等均为市售分析纯。二乙二醇二丙烯酸酯 (DEDA)为 Sartomer 公司产品。 1．2含丙烯酸酯的环氧酚醛树脂 (AEPR)的合成及精制 将适量环氧酚醛树脂加入三 口烧瓶中，加入相对其树脂质量分数为 10％的--Ep苯稀释后 ，升温至 (76±2)℃，恒温 ，加入 占体系质量分数为0．8％的热阻聚剂 (对苯二酚)及 2％的催化剂 (Ⅳ，Ⅳ二 甲基 苯胺)，按丙烯酸 ／原料树脂起始环氧基摩尔比为0．4滴加丙烯酸 ，滴加速度 以体系温度不上升为宜，搅 拌反应5h后停止 ，加入适量60～70℃的热水，搅拌 10min，静止分层后倾去上层水溶液 ，以除去未反 应 的丙烯酸、阻聚剂和催化剂。如此反复3次后 ，共沸蒸馏除去体系中的水分及溶剂，得到含丙烯酸酯 基的环氧酚醛树脂。 2002—12—19收稿 ，2003-05—13修回 通讯联系人 ：谢洪泉，男 ，1931年生，教授；Em·ail：xiehonqi@public．wh．hb．cn；研究方向：多相聚合物 、热塑性弹性体、两亲聚合物、 光 电功能高分子 一 现在浙江省建德市新安化学工业公司工作 维普资讯 应