含哒嗪酮的肟醚类化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 谚_7， ／ 有机化学 YOUJI HUAXUE，1997，17，237～241 研究论文 牛 弓·2 2厶 含哒嗪酮的肟醚类化合物的合成 刘天麟 + 喻爱明 王立坤 (南弄j 素有机花j 所，天津，300071) 摘要：4，5一二氯哒嗪酮4与肟在NM-]／DMF或者NaOH／acetone的条件下反应 ， 台成 了古哒嗪酮的肟醚类化 台物la～f。4一氯一5一(8一溴乙氧基)哒嗪酮3在相转移催化的条件下 № ==：= ，与芳香醛(酮)肟反应得到单一的产物 2， 引 引 但是和脂肪酮肟反应则生成 1和 2的混台物。文中讨论了不同亲棱试剂及反应条件对该反应及其区域选择性的 影响。 关键词：堕塑，肟，区域选择性 取代哒嗪酮是一类具有 良好生物活性的化合物，在农药研究中占有重要的地位。 研究发现，哒 嗪酮环 2一位氮上引人叔丁基，5一位与4一叔丁基苄基相连，是一种高效杀虫剂 (NC—l29)ll。近 来，通过结构和活性关系研究，31产公司又成功地从中开发出高效 、 广谱和具有保幼激素活性的杀 一 虫剂NC～184[。 从结构上分析，哒嗪酮主要集中在2一位和 5一位上进行修饰。我们设计在 5一位引人肟醚结 一 构，并通过两种不同的方法合成了新型结构的化合物h～ 故‰一一卜嗍 ， 改进 量地进行 、、! 。 在相转移催化的条件下，中间体3与脂肪酮肟反应，哒嗪酮侧链p一碳和 5一位环碳同时被进 攻，对应生成 2和 1的混合物；而与芳香醛(酮)肟反应则只得到产物 2 。 该反应在NaH／DMF或者 NaOH／acetone体系下进行时，芳香醛 (酮)肟未发生反应，而脂肪酮肟则只生成化合物 1；采用 1996—05—23收稿 ，1996—09 28修回。 国家 自然科学基金资助课题。 维普资讯 有 机 化 学 1997年 K2CO3作缚酸剂时，两者均不反应。由此可见，亲核试剂的种类和不同的反应条件明显影响着这 ’ 一 反应及其区域选择性。 Noteaction 1+2 (R1andP,2=a~y1) (RlorP,2=aryD 1 实验 1．1 仪器与试剂 一 HNMR用JEOLFX