手性3—溴—2（5H）—呋喃酮的合成及其串联的不对称Michael加成反应的研究.pdfVIP

维普资讯 2O00年第 20卷 有 机 化 学 Vol20，2OO0 第 L ．6,4～7l ChineseJL~raalofOrFcmicChemisny No 1．6,4～71 · 研究论文 · 手-陛3一溴 一2(5H)一呋喃酮的合成 及其 串联的不对称 Michael加成反应的研究 lf牛一7t 9 I{ 黄 敏* 黄 慧 陈庆华 一 (北京师范夭 ：i 北京l嘲5) D 、3 摘要 研究了新 的手性试剂 ，5一(一盖氧基)一3一澳 一2(5H)一呋哺酮(5a)的合成及其与亲核性醇发生的串联不对称双 Michael加成／分子内亲核取代反应 。通过此反应 ，一举生成了四个新的手性中心，得到了一般方法难以台成 的古有多个手性中 心的丁内酯并螺 一环丙烷类化台物8a 。详细报道了8a一8d的台成方法以及它们的 a]、IR、I_v、HNMR13CNMR、MS、元 素分析等结构分析数据 此不对称双 MicMel加成／分子内亲棱取代反应可以为某些新 的光学活性螺 一环丙烷类化台物以及 某些复杂结构的分子提供重要 的台成策略。 ：1』 关键词 新手性台成子，5一(1一盖氧基)～3一溴一2(5H)一呋喃酮，绝对构型，串联的不对称双Michael加成／分子内亲核 一 取代反应 ，多个手性中心的丁内酯井螺 一环丙烷类化台物 丧喃 问， 耳音纷后却 c‘e【7j 急 StudiesonSynthesisofNovelChiral3一Bromo一2(5H)一Fura— NoneandItsApplication inTna dem AsymmetricM ichaelReaction HUANG Min， HUNG Hui， CHENQing—Hua ( of3(teng．aO,，＆归 胁 Unen ，100875BeOing) Abstract Inthispaper，thesynhtesisofanovelchirals)mthon，5一(1一Ixlen~ loxy)一3一bmrao一2(5H)一fu． ranone(5a)anditsapplicationinasymmetricreactionhavebeeninvestigated．Theunusual，ftmctiunalizedspiro—cyclo- propanederivativescontainingfourstereogeniccenters8a一8dweFeobtainedingoodyields 山 d e．(98％ viatandem doubleMichaeIaddition／haternal nucleophilicsubstitutionofhtenovelehiralsynhton，5一 —rrtentl1vloxy一3～hmmo一 2一 【54／)一furanone5a． 山oxygennucleophilesundermildconditions．Thestmettlreandconfigurationwereestab． 1idaedonhtebasisofhteiranalyticalandspectroscopic(：a] ，UV，IR1HNMR，”CNMR，Ms)nadX—Fave~stall0． ~aphiedata． Ke