手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUTIHUAXUE，1989，9，008~014 0逮与盎曩 手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用 陈克潜 、李 凯 苏《州大学化学系，苏卅I) 成：中具有喜强烈嵩的诱导作嚣用，使鞣它成为进蜜行不对称合成的一个手段?。墓本文雯鬈U举r薯它在不对称合薯盂成篇甲的雎銎用言情· 曩髑 ；手性亚砜，不对称诱导，不对称合成 SynthesisofChiralSuifoxidesand Their Applications in Asymmetric ‘ Synthesis CHEN Ke-Qian ．U Kei (Dep~rtmem o，Chemistry，SazhouUniversity，Sg~hou) Abstract：Themethodsofsynthesisofchiralsul[oxide arereviewed．Owing to thecharacte- ristic structureand the coordinating capacity ofsulfinylgroup to metalicions cbiralsulfo-- 对dcsexhibitstrongasymmetric induction．Applications of chiral sulfoxides in asymmetric synthesis arcsummarized in this paper． Descriptor，chiralsulfoxidc asymmetric induction asymmetric synthesis 不对称合成是当前有机合成的一个重要领 对称氧f二{ 光学拆分通常借亚砜 分 子 中存在 域。手性亚砜作为合成试剂，在不对称合成中 的酸性或碱性基团来完成 】。也可 通 过 与过 占有一定的地位 。 渡金属生成络台物及分步结晶来拆分 】。近来 亚砜具有孤 电子对 ，呈锥形结构，当连接 又有人提 出通过 B一环糊精包结 络台物 来 拆 分 基 团R 、R 不 同时，便可呈现光 学活 性。由 的新方法 】。然而这些方法所得光学纯度均很 { 于 消 旋 化 的 能 量 为 146～176kJ／mol(35～ 低 ，对映体过量 (e．e_ )不超过 15 。通过潜 、- 42kcal／mo1)，消旋温度约需 200℃左 右， 在 手性硫醚的不对称氧化是制备手性亚砜最直接 反应过程 中手性亚砜是 比较稳定的。 的方法 ，常用的氧化剂是光学活性 的过氧酸 ，如 J 0 (+)一(s)一过氧化樟脑 酸 等。但 光 学 产 率极 l 低，通常不超过 10 川。某些微生 物 也具 有 Rt ：。 a·R． 将潜手件硫醚氧化成手性亚砜的能力，e．e．值 很高 ，几乎可迭i00 Ⅲ 。以上均来成为有价 虽然手性亚砜早 已为人所知 ，然而直至六 值 的台成方法 。直到用光学活性的亚磺酸酯与 十年代，一直没有合适的合成方法 近年来， 格 氏试剂或 有机铜锂试 剂反 应，获得高e．e． 随着对手性亚砜研究的深人和新试剂 的应用， 值得亚飘 ，才开拓 了手性亚飘在不对称合成中 其合成方法不断创新、完善，在不对称台或中 的应用 “”。通常使用的原料是 (一