手性恶唑硼烷结构与还原苯基乙基甲酮的对映选择性研究.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，J6，29--33 研究论文 手性口恶唑硼烷结构与还原苯基乙基甲酮的对映选择性研究≠ 一 寻 I 蒋耀忠 秦 勇 宓爱巧 李 智 。- ‘_ _ _ -●- 。一 (中国科学院成都有机化学研究所不对称合成联合开放实验室．四川．成都．610041) 陈新滋 ^ - _ _ _ - ● - _ 一 (香港理工大学应用生物及化学科技学 系．香港) ， 、 杨登贵 (台湾中兴大学化学系，台湾，台中，400) 九^ 摘要 ：本文以苯基己基 甲酮 为还原底物．研究了原地 (m萄nl}制备的在 3、4、5位具有不同取代基的手性 1．3，2 吨唑硼烷催化剂的结构与不对称催化效应关 系。研究结果表 明．在不对称催化硼烷还原反应中(cBs方法)，产 物 的掏型和对映选择性主要受手性u唑硼烷 的4位取代基控制 。 关键调：手性唑韭曼曼堡．=至型整焦些，茎苎墨兰! 硼烷还原 自Itsuno[1]和 Corey_2开创性工作以来，手性恶唑硼烷催化的不对称硼烷还原反应 (CBS方法) 巳发展成为高对映选择性还原羰基的最成功的方法之一。近年来，大量的文献报道 了由insitu制 备的1，3，2一嗯唑硼烷催化的对苯乙酮等芳香酮 的硼烷还原反应，并获得了对映体过量值大于 99％ee．的好结果 ’。但是，只有少数文章研究了催化剂结构与对映选择性的关系 ·。在这些 研究中，所选嚆唑硼烷结构变化过大 ，没有很好 的可 比性 。我们选取在手性唔唑硼烷的3、4、5位具 有不同取代基的insltu制备的催化剂，通过对苯基 乙基 甲酮的催化还原反应．来进一步研究催化剂 结构与还原产物的构型和对映选择性的关系。 R ’ 一 一Cat． OH ： ~ N％ ／O ．1= Insitu制备的手性唔唑硼烷结构如下所示： 广弋 瑚 H 2 1994一l2一l9收稿+1995—05—08修 回。 国家 自然科学基金和不对赣合成联合开放实验室资助课题。 ≠ 本文为 “不对称合成 XIV”。 维普资讯 有 机 化 学 1996正 Ph Ph Ph